Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 103 >> Следующая

И ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
В результате расчетов получены различные характеристики рабочего тела. Точность их определения разная. В частности, температура, суммарное давление кислородсодержащих компонентов Xp(O)9 суммарное давление паров веществ, рпар (при нагревании в среде аргона) или соответствующие им давления Sp(Ti) или Sp(Nb) определены с достаточно высокой точностью. В большинстве расчетов температурный шаг составлял 25° во всем исследованном интервале температур, и для каждой фиксированной температуры рассчитаны величины давлений всех компонентов. Другие характеристики, такие, как теплоты равновесных превращений, определены с меньшей точностью, так как при их определении использовали графические методы. Поэтому авторами не проводилось подробное обсуждение АН равновесных превращений.
156
Таблица 5.17
Характеристики превращений "ж-г" некоторых оксидов
Оксид 7\ К AS, Дж/моль • К АН, к Дж/моль
CaO 3600;3773 [5] 126 454
SiO2 2950; 3546 [5] 222;146 [5] 653;517 [5]
2863-3223 [3]
Al2O3 3950; 3800 ± 200 [3] 437 1726
MgO 3150;3553 [5] 154; 134 [5] 486; 474 [5]
TiO 3600; 3934 [2] 120;97 [2] 430;382 [2]
Ti3O* 3910; 3600 [4] 384 1502
FeO* 3230; 2700 [3] 165;85 [3] 533-,433 [5J
3687;2592 [5] 167 [6] 230 [3]
VO 3560;3400 [4] 92; 86 [4] 328;293 [4]
Nb2O5 3575; 3200 [4] 331-,104 [4] 1184
Cr2O* 3200;3273 [8] 306 975
3280 ± 100 [ЗГ
ZrO2 4250;4548 [5] 198; 137 [5] 839-,624 [5]
ThO2 3960;4670 [5] 118 468
Ce2O3 4250; 3500 [5] 290 1234
* Средние значения.
Сравнение характеристик завершения превращений "ж—г" при нагревании в аргоне оксидов, изученных нами, с литературными данными (табл. 5.17) показывает, что полученные в расчетах значения - температур удовлетворительно согласуются с известными (разница < 10%) для CaO, SiO2, Al2O3, TiO, Ti3O5, FeO, VO, ZrO2, Nb2O5, Cr2O3 (для SiO2 и FeO взяты средние значения по данным разных исследователей); для MgO, ThO2, Ce2 O3 разница несколько выше (11-18%).
Величины изменения энтропии кипения1 соответствуют литературным данным для оксидов VO, MgO, TiO, FeO, ZnO2, SiO2, Nb2O5 в пределах 6,3-34%; теплоты кипения для оксидов MgO, VO, SiO2, Ti3O5, ZrO2 -в пределах 2,3—31%. Следовательно, расчеты позволяют получать достаточно объективные и полные сведения [12].
Основная схема превращений при нагревании оксидов в кислороде выглядит следующим образом: окисление до высшего оксида при относительно низких температурах (до Fe2O3, Nb2O5, TiO2, V2O5) или разложение непрочного высшего оксида (CrO3 до Cr2 O3). При последующем нагревании оксидов до температуры перехода в газовую фазу только Nb2O5 и Cr2O3 сохраняют свой состав неизмененным. Для Fe2O3, TiO2 и V2O5 существует возможность ряда превращений, приводящих соответственно к образованию соединений FeO, Ti3O5, V2O4, которые, по-видимому, являются наиболее устойчивыми в атмосфере кислорода.
AS * АН/T1 где T - температура завершения превращения, АН - изменение энтальпии, отнесенное к этой температуре.
157
Таблица 5.18
Температура завершения химических превращений и фазовых переходов "ж-г1 некоторых оксидов в зависимости от zp (О)
Химическое превращение, или фазовый переход Г= a+ /3(Zp (О)) Интервал Zp(O), МПа
OL ?
Fe2O3 - Fe3O4 1580 175,4 0,01282-0,098
Fe3O4 -FeO 2940 350,4 0,03072-0,074325
FeO -* газ 3120 345,2 0,032332-0,055953
Nb2 O5 -> газ 3540 151,8 0,0207-0,054273
TiO2 -> Ti4O7 2915 302,6 0,01226-0,096484
Ti4O7 -> Ti3O5 3340 314,5 0,01695-0,081766
Ti3O5 -* газ 3880 126,1 0,017946-0,04219
V5O5 - VO2 1790 161 0,036695-0,098.
V2O4 -+ газ 2950 264,5 0,016563-0,035832
Cr2O3 -+ газ 3180 184,7 0,00962-0,037213
CaO -* газ* 3590 102,6 0,01014-0,05981
SiO2 -* газ 2900 201,2 0,01791-0,06038
Al2O3 -+ газ 3890 102,6 0,04174-0,067075
*Для CaO, SiO2, Al2O3 в результате расчетов в атмосфере кислорода Т, AS, АН превращения "ж-г" следующие: 3650 К, 125 Дж/(моль-К); 455 кДж/моль; 3050 К, 226 Дж/ (моль ¦ К) , 690 кДж/моль; 4000 К, 460 Дж/(моль • К) , 1840 кДж/моль.
Нагревание оксидов в аргоне характеризуется значительно большим разнообразием типов происходящих превращений. Как правило, только высшие исходные оксиды (Fe2O3, Nb2O5, TiO2, V2O5) ведут себя подобно тому, как они ведут себя в средах, содержащих кислород, отличаясь, однако, параметрами однотипных химических превращений и фазового перехода "ж—г".
Как и следовало ожидать, изменение состава газовой фазы способно изменить поведение находящегося с ней в равновесии конденсированного вещества - вызвать или подавить равновесное превращение, сдвинуть температуру его окончания. Увеличение Sp(O) приводит, в частности, к повышению температуры и теплоты однотипных фазовых переходов "ж—г" и химических превращений для одинаковых исходных оксидов. Если предположить, что для рассмотренных интервалов Sp(O) выполняются линейные зависимости T3 = /(Sp(O)) (T3 — температура завершения), то расчет температур завершения превращений можно проводить по уравнениям, коэффициенты которых приведены в табл. 5.18. В этом случае при изменении Sp(O) от нуля до 9,81 • 10~2 МПа может наблюдаться различие в температурах фазовых переходов в пределах 100—300 К. По-видимому, различие литературных сведений по температурам кипения оксидов, в частности, связано с тем, что разные исследователи проводили измерения при неодинаковых значениях Sp(O).
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.