Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 103 >> Следующая

153
Таблица 5.12
Парциальные давления компонентов при нагревании оксидов ванадия в O2
IgP,= A -.BIT 2900 K
Компонент
л В т, K Pb Па мол, %
VO2 13,982 24 550 1600- -1950 3,5- 104 34,64
10,962 18 660 1950- -2900 — —
VO 17,422 43 230 1600- -1950 4,53 •101 1,31 • 10"*
14,752 38 030 1950- 2900 — —
V 18,632 59 620 1950- -2900 1,2 • ю-2 1,2-10-*
O2 4,992 - 1600- -1950 5,98 •104 59,14
4,292 -1356 1950- 2900 - —
о 10,442 13 320 1600- 1950 6,25 •103 6,18
8,152 12 680 1950- 2900 — —
Таблица 5.13 Характеристики превращений (Т, К; АН, - кДж/моль)
при нагревании оксидов ванадия в Ar
Превращение V2O3 VO2 V2O5 Средние значения
T \ АН T T АН T \ АН
I I
Va03(K)-VO(K) 3200 370 -VO2 Z1^-V2O3 м - - 1800-2100 -
VO2(K)-V2O3 (к)
VO2(K)-V2O3(K)+ - - 2100-2950 + V2O4(K)
V203(K)-ra3 - - 3150
V2Q5(K)-VO2(K) - - -
VO2(K)-V2O4(K) - - -
у204(к)-газ - - -
VO(K)-ra3* 3515 316
3200 370
1850 2200 3000
70 613
1850
3000 3562
70
613 328
*Для VO T= 35 50 К, AH= 340 кДж/моль.
табл. 5.11 показывает, что, как и для ранее рассмотренных групп оксидов, химические превращения в аргоне происходят при более низких температурах и с меньшими изменениями энтальпии (для реакции с образованием VO2(K) разница в температуре 100°, в изменении энтальпии — более чем в 2 раза); превращение VO2 (к) —V2O4(к) в аргоне завершается при 2200 К, а в кислороде проходит при 2200-3000 К; параметры перехода V2O5(^k)—газ в аргоне и кислороде довольно близки.
Литературные сведения для оксидов ванадия отличаются от полученных авторами. Для фазового перехода VO (ж) -газ: T = 3400 К, АН = 293 кДж/ /моль [4]; по нашим расчетам, 3550 К и 340 кДж/моль. Для оксида V2O3 Гкип по [4, 8] равна 3300 и 3273 К. По нашим данным, исходный V2O3 при близких температурах (3200 К) завершает превращение V2O3 (к) -VO(K),
154
а полученный монооксид ванадия завершает испарение при 3545 К. Для пятиоксида ванадия в [4] указаны Гкип = 2325 К, АН = 264 кДж/моль, а в [10] Гкип определена равной 2518 К. Наши расчеты показывают, что исходный оксид V2O5 испытывает ряд превращений, одно из которых VO2 (к) -V2O4(K) 'заканчивается при 2200 К. Образовавшийся V2O4 переходит в газопаровую фазу при 3000 К.
5. ОКСИДЫ ХРОМА
Расчеты проведены для оксидов CrO3 и Cr2O3. Эти оксиды вместе с Cr взяты в качестве возможных компонентов конденсированной фазы; Cr2O3, CrO, Cr2, CrO3, Cr, CrO2, е, O3, O2, О, O2, О", O2 , O+ рассматривались в качестве компонентов газовой.
Нагревание в кислороде. Для оксидов хрома характерны все рассмотренные ранее особенности поведения кислородных соединений при нагревании. При температуре до 1600 К исходный CrO3 разлагается до Cr2O3, и последующее нагревание проводится для Cr2O3. с разной "предысторией". Проходящие в конденсированной фазе превращения иллюстрируются табл. 5.14.
Давления компонентов при 1600—3000 К можно описать уравнениями, коэффициенты которых приведены в табл. 5.15. Образование основных компонентов газовой фазы может проходить по реакции
3Cr2O3(K) =4Cr02(r) + СгО(г) +Сг(г). (5.21)
Влияние газовой среды. Из табл. 5.14 и 5.16 следует, что средние характеристики перехода "ж—г" для оксидов с разной "предысторией" при нагревании в исходной среде кислорода и аргона близки по величине, хотя температура перехода в кислороде несколько выше.
В целом поведение оксидов хрома в разной атмосфере не отличается от поведения ранее рассмотренных кислородных соединений металлов и подчиняется тем же закономерностям.
Литературные сведения о температуре перехода Cr2O3 (ж) -газ, по (8, 11], равны соответственно 3273 и 3280 ± 100 К и близки к полученным в наших расчетах.
Таблица 5.14
Превращения при нагревании оксидов хрома в O2
Характеристика CrO3 Cr2O3 Среднее значение
Сг203(тв) -^Cr2O3 (Ж)
Т, К 2652 2625 2625
АН, к Дж/моль 134 138 136
Cr2O3 (ж) газ
T1 К 3200 3250 3225
АН, кДж/моль 1048 1088 1068
A V9 м3 /кг 5,77 6,23 6,00
Ър (Cr), МПа 0,0251 0,0584 -
155
Таблица 5.15
Парциальные давления компонентов при нагревании оксидов хрома в O2
Компонент IgP1= Л - в/т 3000 K

А В Tf К Pv Па мол. %
Cr2O3 44,962 140 990 2000-3000 9,77 • 10"3 9,64 • 10"6
CrO3 7,282 12 980 1600-2650 5,01 • 102 0,49
4,982 6 880 2650-3000 — —
CrO2 12,392 23 940 1600-2650 1,67 • 104 15,92
10,502 18 930 2650-3000 - —
CrO 16,182 37 700 1600-2650 2,96- 103 2,92
14,802 34 030 2650-3000 - -
Cr2 23,862 85 720 2000-3000 1,84 • 10"s 1,82 • 10"8
Cr 18,452 48 930 1600-2650 1,16 • 10і 1,14 - 10"1
17,692 46 930 2650-3000 —
O2 4,932 -96,5 1600-2650 7,185 •ю4 70,92
3,902 -2820 2650-3000 - _
О 8,462 13 280 1600-2650 9,77 • 103 9,64
7,952 11 940 2650-3000 - -
Таблица 5.16
Характеристики перехода Cr2O3 (ж)-газ при нагревании оксида в Ar
Параметр
Cr2O3
CrO4
Среднее значение
Т, К
АН, кДж/моль A V9 м3/кг Sp(Cr), МПа Рпар»Па
3225
987
6,76
0,05778
0,0692
3175
962
6,935
0,03471
0,0634
3200
975
6,848
6. ОСОБЕННОСТИ ПРОВЕДЕНИЯ РАСЧЕТОВ
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.