Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 103 >> Следующая

При нагревании TiO2 с разной "предысторией" в исходной среде кислорода характеристики равновесных превращений TiO2 (ж) -Ti4O7 (Ж); Ti4O7 (ж) -Ti3O5 (Ж) и TiO2 (тв) -TiO2 (ж) отличаются незначительно и для них, по-видимому, справедливы средние значения соответствующих величин (см. табл. 5.7).
Характеристики превращений "ж—г" для оксидов с разной "предысторией" различаются несколько больше. Например, максимальное отличие температуры испарения достигает ~75°. По-видимому, для практических целей целесообразно использование средних значений.
148
Таблица 5.7
Характеристики превращений при нагревании оксидов титана в O2
Характеристика TiO2 TiO Ti2O3 Ti3O5 Ti4O7 Среднее значение
ТІ02(1 гв) - TiO2 (ж)
т, К 2150 2Li) 2150 2150 2150 2150
ДЯ, кДж/моль 72 70 66 68 76 71
TiO2 (ж) Ti4 O7 (Ж)
Т, К 3200 3200 3200 3200 3200 3200
ДЯ, к Дж/моль 97 103 88 103 106 97
Ti4 O7 (Ж) - Ti3O 5 (ж)
T1 К 3600 3600 3600 3600 3600 3600
ДЯ, к Дж/моль 308 280 248 231 236 261
Ti3O5(ж) - газ
Ту К 3900 3900 3950 3975 3975 3940
ДЯ, к Дж/моль 1320 1390 1467 1561 1561 1456
ДК, м3/кг 14,94 12,5 12,8 11,57 11,27 12,65
2p(Ti)*, МПа 0,0355 0,0467 0,0551 0,0572 0,0576 -
¦Lp(Ti) = P(TiO2) + P(TiO) + р(ТІ).
Таблица 5.8
Парциальные давления компонентов при нагревании оксидов титана в O2
IgPf = а - bit 3800 K
Компонент

А В T9 к Pb Па мол. %
TiO2 14,192 31 760 1600-2150
11,942 26 920 2150-3200 2,77 • 104 27,27
9,672 19 650 3200-3600
8,292 14 680 3600-3800
TiO 18,182 50 550 1600-2150
16,112 46 100 2150-3200 6,94 • 103 6,86
14,952 42 390 3200-3600
« 15,452 44 170 3600-3800
Ti 19,222 68 590 1600-3200
19,292 68 830 3200-3600 2,12- 101 2,09 • 10"2
21,672 77 360 3600-3800
O2 4,99 - 1600-2150
4,о52 -722,8 2150-3200 2,07 • 104 20,39
2,41 -7908 3200-3600
-1,178 -20810 3600-3800
О 8,352 13030 1600-3200
7,212 9396 3200-3800 4,58 • 104 45,26
149
Основными компонентами газовой фазы, кроме O2 и О, являются TiO2 и TiO. Их образование можно представить реакциями:
Ti02(K) = ТЮ2(Г) 1600-3200 К, (5.8)
ТІ4 07(к) = ЗТЮ2(Г) +ТЮ(Г), 320U—3600 К, (5.9)
Ti3O5(K) = 2TiO2 (г) + ТЮ(Г), 3600-3800 К. (5.10)
Химические превращения при 3200 и 3600 К, по-видимому, проходят в соответствии с реакциями:
8TiO2(K) = 2Ti4O7(K) + O2, (5.11)
3Ti4O7(K) = 4Ti3O5(K) + О. (5.12)
Влияние газовой среды. В табл. 5.9 приведены сведения о поведении оксидов титана при их нагревании в исходной атмосфере аргона. Обнаруженные справочные сведения существенно отличаются от полученных. Для превращений TiO(ж)-газ и Ti3O5 (ж)-газ, по данным [2, 4], Г и АН равны соответственно 3934 К и 384 к Дж/моль, по нашим данным — 3913 К и 1500 к Дж/моль. Для диоксида титана имеются сведения о температуре разложения 3200 и 3600 К [4, 8].
По нашим сведениям, превращения TiO2 (к) -Ti4O7 (к) и Ti4O7 (к)-Ti3O5 (к) заканчиваются соответственно при 2950 и 3400 К. Для оксида Ti2O3, по [4, 9], ГКип = 3300 К. В соответствии с результатами наших расчетов исходный Ti2O3 претерпевает ряд превращений, конечным продуктом которых является Ti3O5, переходящий в газовую фазу при ~ 3900 К. Возможно, что за температуру кипения в [4, 9] принята температура превращения ТЮ(К) -Ti3O5 (к) (3500 К).
Проведем сравнение средних характеристик однотипных химических превращений в конденсированных оксидах, нагреваемых в исходной среде кислорода и аргона (см. табл. 5.7, 5.9). Температура окончания превращений TiO2-Ti4O7 и Ti4O7-Ti3O5 в исходной среде кислорода на 250 и 200° соответственно выше, чем в аргоне. Средние значения АН этих превращений также различаются в 1,8 и 1,4 раза. Причиной этого, как указывалось, является повышенное значение суммарного давления кислорода в системе.
Рассмотрим влияние газовой среды на превращение "ж—г". Для этого воспользуемся данными табл. 5.7 и 5.10. Отметим, что давление насыщенного пара веществ хорошо коррелирует с величиной Ip {Ti) (см. табл. 5.10).
Из табл. 5.7 и 5.10 следует, что температура завершения перехода "ж—г" при проведении расчетов в начальной кислородной атмосфере выше на 25-50°. Причины роста температуры превращения "ж-г" при увеличении Sp(O) в системе ранее обсуждались, и данные для оксидов титана их еще раз подтверждают.
При температуре завершения фазовых переходов для одинаковых исходных веществ Sp(Ti), равные р(ТЮ2) + р(ТЮ) + р(Ті), имеют более высокие значения в аргоне, чем в кислороде (см. табл. 5.7, 5.10). Например, для исходного оксида Ti3O5 в аргоне Sp(Ti) «0,08 МПа, в кислороде
150
Таблица 5.9
Характеристики превращений при нагревании оксидов титана в Ar (T1 К; АН, кД ж/моль)
Превращение TiO2 Ti2 O3 Ti4O7 Среди чение ее зна-
T АН T АН T АН T AH
Ti2O3 (1ф - _ — 2700 37 - _ _ 2700 37
ТЮ(К) + + Ti3O5 (к) TiQ(K) - 3500 322 3500 322
Ti3O5 (к) TiO2(К) - 2950 55 _ _ 2950 55
Ti4O7 (к) Ti4O7 (К) -> 3400 201 3400 168 3400 184
Ti3O5 (к) ТЮ(К) - _ _ _ _ _ _ 3600 430
->газ*
Ti3O5 (к) - 3850 1412 3900 1472 3950 1508 3913 1502
—>газ**
*Для TiO T- 3600 К и АН = 430 кДж/моль. **Для Ti3O5 T= 3950 К и АН = 1619 кДж/моль.
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.