Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 103 >> Следующая

Известно, что температура кипения вещества определяется величиной давления его насыщенного пара. Для проверки результатов наших расчетов была сделана оценка возможного изменения температуры кипения при разных давлениях насыщенного пара рпар. Приняли, что при нагревании оксидов в исходной атмосфере кислорода рпар ^ Sp(Fe), при нагревании в аргоне Рпар = 0,0981 - р (Ar).
Из табл. 5.1 и 5.4 видно, что увеличение Sp(Fe) или рпар коррелируете ростом температуры кипения. Изменение температур кипения FeO (в числителе - по ЭВМ, в знаменателе - по [6]) в Ar (50°/20°), в O2 (25°/15°).
146
2. ОКСИДЫ НИОБИЯ [1]
В качестве возможных компонентов конденсированной фазы рассматривались Nb, NbO, NbO2, Nb2O5; газовой - NbO2, NbO, Nb, Nb+, е, O3, O2, О, O2, ОЛ, O2, О" и Ar.
Нагревание в кислороде. Как и для оксидов железа, после нагрева до 1600 К исходные низшие оксиды ниобия окисляются до высшего - Nb2O5, но в отличие от оксидов железа при дальнейшем нагревании высший оксид ниобия не претерпевает превращений с образованием каких-либо конденсированных соединений вплоть до перехода в газовую фазу. Сведения о нагревании Nb2O5 с разной "предысторией" получения приведены в табл. 5.5.
Из табл. 5.5 видно, что при нагревании в кислороде характеристики плавления Nb2O5 с разной "предысторией" образования совпадают; для испарения АН и AV отличаются в пределах ошибок их определения. Температура перехода "ж-г" для оксидов с различной "предысторией" несколько различается (максимальное различие 50°). Необходимо отметить, что при нагревании в среде кислорода высший оксид ниобия является наиболее устойчивым.
Литературные сведения о поведении Nb2O5 при нагревании следующие. По данным [7], температура и теплота плавления равны соответственно 1785 К и 103 кДж/моль; превращение "ж-г" завершается при 3200 К с тепловым эффектом 335 кДж/моль [3].- Полученные характеристики плавления пятиоксида ниобия близки к приведенным в [7]; характерне тики перехода "ж—г" существенно отличаются от ранее известных.
Рассчитаны давления паров компонентов над пятиоксидом ниобия с разной "предысторией". Как и для оксидов железа, найдено, что вне зависимости от состава исходного рабочего тела (NbO + O2, NbO2 + O2 или Nb2O5 +O2) давление каждого компонента, например NbO, определяется в интервале 1600—3600К только температурой и может быть описано уравнением вида \gpi = А-В/Т. Коэффициенты А и В приведены в табл. 5.6.
Как следует из табл. 5.6, основными составляющими газовой фазы являются NbO2,0, O2. Это позволяет считать, что разложение Nb205(K) идет по реакции
2Nb205(K) =4Nb02(r) +O2. (5.7)
Влияние газовой среда исследовалось с привлечением результатов расчетов, моделирующих равновесное нагревание оксидов ниобия в исходной среде аргона. Напомним, что нагревание NbO2 сопровождается химическими превращениями в конденсированном состоянии и конечным продуктом является смесь оксидов. При нагревании NbO происходит диспропорциони-рование, в результате чего появляется конденсированный ниобий. Замена исходной атмосферы кислорода на аргон над оксидами NbO2 и NbO приводит, таким образом, к коренному изменению их поведения при равновесном нагревании. Нагревание в аргоне происходит без химических превращений Nb2O5. В табл. 5.5 для этого оксида приведены характеристики фазовых переходов. Сравним поведение Nb2O5 при нагревании в кислороде и аргоне. В точке плавления АН и T практически совпадают. Превращение "ж-г" в среде кислорода проходит при температуре на 25-75°
147
Таблица 5.6
Парциальные давления компонентов при нагревании оксидов ниобия в кислороде (1600-3600 К)
Компоненты IgPi=A-BfT PU Па
А В Ту К 1600 К 3600 К

16,006 37,217 1600-1800 5,73 • 10"8 4,68•1O4
13,727 33115 1800-3600
18,02 54588 1800-3600 <10"17 1,2•1O3
27,502 103148 1800-3600 <10"17 1,82•1O1
3,4519 -2476,9 1800-3600 9,8•1O4 1,67•1O4
8,457 13273 1600-1800 1,5 3,25•1O4
7,821 12130 1800-3600
выше, чем в среде аргона. Остальные характеристики испарения различаются в пределах ошибки определения.
Поскольку значения Xp (Nb) при температуре перехода "ж-г" в кислороде и аргоне близки (соответственно 0,04915 и 0,0549 МПа), то причиной различия температур является величина суммарного давления кислорода в системе. При нагревании в исходной среде кислорода в точке кипения Sp(O) =0,05324 МПа, в среде аргона - 0,0203 МПа. Увеличение Sp(O) в системе приводит к повышению температуры завершения превращения "ж-г".
3. ОКСИДЫ ТИТАНА
Расчеты проведены для оксидов TiO2, Ti4O7, Ti3O5, Ti2O3, TiO. Эти оксиды вместе с Ti взяты в качестве возможных компонентов конденсированной фазы; TiO2, TiO, Ti, е, O3, O2, 0,O2, CT, O2, O+ рассматривались как ожидаемые компоненты газовой фазы.
Нагревание в кислороде. Как и для ранее рассмотренных соединений железа и ниобия, превращение всех оксидов в TiO2 происходит при нагреве до 1600 К, а дальнейшее нагревание проводится для диоксида титана, имеющего разную "предысторию". Характеристики превращений для этих случаев приведены в табл. 5.7.
Давления одинаковых компонентов при равных температурах над TiO2 с разной "предысторией" различаются при 1600—3800К незначительно (1—5%), что позволяет описать их температурные зависимости одними и теми же уравнениями (табл. 5.8).
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.