Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 103 >> Следующая

Состав предполагаемых фаз переменного состава может изменяться следующим образом:
Обнаруженная возможность образования при термической диссоциации двух конденсированных компонентов может иметь иное объяснение, тем более что развитая к настоящему времени теория термической диссоциации не описывает всех сложных реакций, проходящих при равновесном нагревании веществ [104]. Во всяком случае, сделанные предположения нуждаются в дальнейшей проверке.
Термическая стойкость оксидов. Под этим термином будем понимать способность конденсированных оксидов противостоять увеличению температуры. В качестве критерия термостойкости приняли величину температуры, выше которой рассматриваемое соединение завершает переход в газовую фазу, и для краткости будем далее называть ее температурой кипения.
Сведения по температурам кипения оксидов и строению внешних электронных оболочек металлов приведены в табл. 4.5. Поскольку условия нагревания всех оксидов были одинаковыми, то представленные в таблице материалы дают возможность проанализировать зависимость Гкип от свойств и строения образующих их элементов.
Как видно, наиболее высокие температуры кипения наблюдаются у оксидов металлов IK-V групп периодической системы. Данные по строению внешних оболочек металлов, чьи оксиды имеют Гкип > 3000 К, показывают, что они в основном образованы электронами типа ks2, где к = 3—7. Исключение составляют Al, Nb, Cr, у которых на внешней оболочке находятся Зр1,5s1 и 451 электроны. У оксидов с Гкип < 3000 К металлы, входящие в состав оксида, как правило, имеют внешние электронные оболочки типа ks1, где к = 2+6.
Внутри периода для оксидов металлов максимальные значения температур кипения приходятся на элементы H-IV групп. Например, для- чет-
TiO1^TiO1 ,«в, VO2 ->VO1,5,
(CaO) (Nb2O5)-* (CaO) (Nb205)0,5, (CaO) (Р205)о,ззз- (CaO) (P2O5),
2700-3500 К, 2100-2950 К, 920-3500 К, 3050-3450 К.
137
Таблица 4.5
Температура кипения оксидов и строение внешних оболочек металлов
Оксид Ту к Внешние электроны металла Оксид Г, К Внешние электроны металла
HfO2 4825 6 s2 Cr2O3* 3190 4 s1
ZrO2 4250 5 s2 V2O3 3150 4 s2
Ce2O3 4250 6 s2 MgO 3150 3s2
ThO2 3960 7 s2 BaO 3100 6 s2
Al2O3 3950 3 s1 V2O4 3000 4 s2
Ti3O5* 3912 4 s2 SiO2 2950 ЗР2
CaO 3600 4 s2 MoO3 2800 5 s1
TiO 3600 4 sa Na2O 2750 3 s1
Nb2O5 3575 5 s1 Li2O 2625 2s1
Eu2O3 3560 6 s2 B2O3 2300 2 p1
VO* 3550 4 s2 WO3 2200 6 s2
FeO* 3230 4 s2 K2O 1600 4*1
BeO 3220 2 s2 Cs2O 1400 6 s1
* Взяты средние значения 71
вертого периода CaO и TiO имеют Гкип A 3600 К; VO, Cr2Q3, FeO соответственно 3550, 3190, 3230 К; Гкип (К2О)-1600К.
Если принять, что внешние s2 электроны металла, образующего оксид, служат признаком термостойкости последнего, то высоких температур кипения можно ожидать для оксидов следующих металлов: Be (2s2); Sc, Mn, Со, Ni (4s2); Sr, V, Tc (5s2); всех лантанидов (6s2); Та, Re, Os,Ir (6s2); актинидов (7s2).
Если полагать, что высшей термостойкостью будут обладать оксиды металлов III—V групп, то можно ожидать, что сравнимые температуры кипения должны иметь ScO иСаО,МпО и FeO, а Гкип CoO и NiO должны быть несколько ниже, чем у моноксида железа. Можно ожидать, что Гкип оксидов Pr, Nd, Pm, Sm будет уменьшаться от 4200 до 3500 К, а у остальных оксидов РЗЭ будет ниже 3500 К; для оксидов Та, W, Re5 Os, Ir, Гкип будут ниже 4800 К и последовательно уменьшаться и т.д.
Литературные данные по температурам кипения оксидов [29j, несмотря на то, что их нельзя считать одинаково достоверными и полученными при нагревании соответствующих соединений в инертном газе, в целом подтверждают сделанные предположения. В частности, Гкип (MnO) = 3130 К (для FeO - 3230 К), Гкип (COO)= 2627 К. Температуры кипения Pr2O3, Nd2O3, Sm2O3 соответственно равны 3727, 3000, 3527 К (для Eu2O3 -3560 К); у оксидов Pa2O5, PuO2, Am2O3 температуры перехода в газовую фазу соответственно составляют 3077, 3227, 3127 К, т.е. ниже, чем у ThO2.
138
ЛИТЕРАТУРА
І.Байков A.A. Сборник трудов. M.: Изд-во АН СССР, 1948, т. 2, с. 531-546. !.Ростовцев СТ. Теория металлургических процессов. M.: Металлургиздат, 1956. 516 с.
Ъ.Есин O.A., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Свердловск: Металлургиздат, 1962. Ч. 1. 671 с.
А.Куликов И.С Термическая диссоциация соединений. M.: Металлургия, 1969. 574 с.
5.Куликов И.С. Анализ диссоциации химических соединений и его приложения. M.: Изднво АН СССР, 1971. 30 с.
6.Куликов И.С, Ростовцев СТ., Григорьев Э.Н. Физико-химические основы процессов восстановления окислов. M.: Наука, 1978. 135 с.
7.Термодинамические свойства индивидуальных веществ: В 2-х т./Под ред. Глушко В.П. M.: Изднво АН СССР, 1962. Т. 1.1262 с; Т. 2. 916 с.
8.Несмеянов АН. Давление пара химических элементов. M.: Изд-во АН СССР, 1961. 396 с.
Э.Инграм M., Дроварт Д. Применение масс-спектрометрии в высокотемпературной химии. - В кн.: Исследования при высоких температурах. M.: Изд-во иностр. лит., 1962, с. 274-312.
10.Хала Э. Равновесие между жидкостью и паром. M.: Изд-во иностр. лит., 1962, с. 270. II.Фесенко В.В., Болгар A.C. Испарение тугоплавких соединений. M.: Металлургия, 1966. 180 с.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.