Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 103 >> Следующая

132
to
1,0
J.
* 0,4
0,2 O

1/
J

5
J___.
ю
-2
JOOO 3200 3WO 3500 T, K Рис. 4.47
10
10'
2~~



'I 9II 11
I. зЛ % fa I7* tri
1600 2200 2800 JWO T1 K
P и с . 4.48
Рис. 4.47. Ионные доли (активности) жидкого раствора
1-6 - Ca2+, Fe2+, SiOV, PO*, Nb2O*", О2"
Рис. 4.48. Давление компонентов над раствором
1-11 - PO, Ar, Fe, SiO, O2, О, SiO2, CaO, Ca, FeO, NbO2
Рис. 4.49. Распределение фосфора между фазами и энергозатраты
I1 2 - содержание фосфора (мол. %) в конденсированной фазе; 3, 4 — энергозатраты на проведение процесса (1, 3 - без учета; 2, 4 — с учетом образования конденсированного раствора)
щие ионные реакции в растворе:
16
I

Y V / Ф /і і і -
\ V IA; /ІЛ
***** \__
2200 2600 то то то
P и с 4.49
100 60
60^
40 20 О
I /г
[2Р0|-] = 2POf + 202 + [202-] + [2е], (4.109)
[Fe2+] + [2е] =Fet (4.110)
а суммарная реакция образования кислородных анионов следующая:
[2Р0Г] + [Fe2+] =2P0t + 2O2 t + Fet+ [2O2"].
(4.111)
Прохождение реакции (4.111) позволяет объяснить, почему Jo2- остается в интервале 3300—3700 К почти постоянной величиной. Данные рис. 4.48 показывают, что основное содержание газовой фазы составляют Ar (до ~3200 К), PO, O2, О,Fe,CaO(выше2700-3100К).Меньшие содержания имеют FeO, SiO, Ca, SiO2, NbO2. Фосфор присутствует в газовой фазе в виде PO. Сведения по составу фазы и величинамр (PO, O2 ,Fe, О) при 3100—3400 К согласуются с предложенным механизмом термического разложения фосфорных анионов и удаления паров PO и Fe из раствора.
133
Распределение фосфора между фазами и энергозатраты показаны на рис. 4.49. Без учета образования растворов фосфор при 3300 К полностью переходит в возгоны (І); с учетом — при —3700 К. Содержание фосфора при 3400, 3500, 3600, 3700 К соответственно равно 9,43; 1,85; 0,1; 0,005 мол. %. Для практических целей можно выбрать приемлемые температуры реализации равновесного процесса, ориентируясь на эти сведения. Энергозатраты Q7 для составов А и Б (см. рис. 4.49) показывают, что общий ход зависимостей близок. Для интервала 3400-3600 К с учетом образования растворов энергозатраты составляют 7950—11510 кДж/кг. В соответствии с ходом кривой 4 можно ожидать, что образование жидкого раствора возможно при 3000-3200 К.
10. ОСОБЕННОСТИ ПРОВЕДЕНИЯ РАСЧЕТОВ
И ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
Достоверность полученных сведений. Сравнение результатов опытов и расчетов, несомненно, является лучшим методом установления достоверности. Это сделано для всех возможных случаев, и в целом можно констатировать, что совпадение расчетных и опытных результатов удовлетворительное.
Однако экспериментальные данные не всегда являются достаточно точными, а для многих веществ отсутствуют. Поэтому важное значение имеет оценка достоверности результатов расчетов, связанная с самими введенными в ЭВМ исходными данными и алгоритмом программы. Особенностью проведения расчетов является то, что * достоверность полученных данных, степень их приближения к реальному равновесному состоянию зависит от точности термодинамических констант и параметров, а также от полноты, достаточности числа возможных компонентов какого-либо химического превращения. При расшифровке данных, полученных на ЭВМ, также возникают определенные методические неточности.
Для подавляющего большинства веществ, использованных нами в качестве исходных и конечных продуктов равновесных превращений, достоверность их термодинамических свойств можно оценить достаточно высоко, и возможные ошибки, связанные с отклонением от реальных значений свойств, не могли заметным образом повлиять на результаты расчетов, в частности, привести к резкому изменению состава фаз или их теплофизи-ческих характеристик. Для некоторых веществ (CaNb2O6, Ca3P2O8) были использованы термодинамические данные, полученные на основании эмпирических закономерностей, что может внести определенные искажения и отклонения от действительных составов равновесных фаз.
Определенные неточности могут возникать в связи с тем, что до настоящего времени неизвестны возможные продукты разложения некоторых веществ или для известных соединений нет достаточно полных термодинамических данных, что не позволяет ввести их в число возможных компонентов равновесных превращений. Например, не исключена возможность существования конденсированных SiO, Nb2O3, соединений (CaO)„(Nb2O5)т или (CaO)„(P2O5)т,но для них нет достаточных термодинамических данных.
134
При возгонке некоторых оксидов (MoO3, WO3, V2O5, BeO) в газопаровой фазе обнаружены полимеры типа (MoO3),,, (WO3) ( V205)„, (BeO),,, где п изменяется от 2 до 6 [13, 104]. Высказывается предположение [105], что образование в газовой фазе полимеров является общей закономерностью. При этом указывается, что с ростом температуры устойчивость газообразных полимеров возрастает [104]. По-видимому, учет существования полимеров в газопаровой фазе будет приводить к уточнению сведений о равновесном поведении веществ при нагревании. Следует заметить, что устойчивость газообразных полимеров по мере роста температуры, вероятно, будет уменьшаться, т.е. выше каких-то температур газообразные полимеры начнут диссоциировать и при 3500—4000 К в газовой фазе будут существовать простые молекулы, атомы и ионы.
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.