Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 103 >> Следующая

По [20] диссоциация гематита проходит по реакции
6Fe2O3 (к) = 4Fe3O4 (к) + O2, (4.91)
которая заканчивается при 1735 К. Следовательно, можно считать, что образование компонентов газовой фазы, кроме (4.91), будет проходить по реакциям (4.86) - (4.88).
После окончания диссоциации гематита по (4.91) при ~ 1700 Kp(O2) остается до 2950 К почти постоянным и преобладающим. В этих условиях разложение образовавшегося Fe3O4 идет не постепенно, как это было установлено для сравнительно небольших р (O2) при нагревании исходного магнетита, а в узком интервале 2950—3050 К. Следовательно, изменение р(02) над оксидами железа приводит к смещению температуры завершения химического превращения.
Определены характеристики завершения превращений: Fe2O3 (к)— Fe304(K) (1650 К; АН = 124 кДж/моль Fe3O4), Fe3O4(к)-FeO(lc) (3050 К, АН = 442 кДж/моль).
Более подробно результаты расчетов, моделирующих термическую диссоциацию оксидов железа, приведены в работах [41, 84].
Оксиды V, Nb, Cr, Mo, W и Fe имеют большое значение для металлургии, и им посвящено значительное количество экспериментальных и теоретических исследований. Полученная информация дополняет и уточняет уже имеющуюся, особенно при высоких температурах.
При нагревании исходных V2O3, VO2, V2O5 возможно образование промежуточных конденсированных оксидов. Их состав и области существования приведены ниже: для V2O3-VO (2200-3200 К); JVwVO2-V2O3 (]800—2100 К), для VO2-V2O3 HV2O4 (2100-2950 К); для V2O5-VO2 (до 1900 К); OThV2O5-V2O4 (1900-3000 К).
121
Конечным продуктом нагревания V7CK является VO; для VO2-V2O3 и для V2O5-V2O4. Моноксид ванадия сохраняется неизменным до перехода в газовую фазу. Параметры перехода VO^) — газ: 3550'К, АН = = 328 кДж/моль (среднее значение); перехода V2O4^) - газ: 3000 К, АН = 613 кДж/моль.
Химические превращения в ванадиевых оксидах характеризуются следующими параметрами: V2O3-VO - 3200 К, АН =370 кДж/моль; V2O5-VO2 - 1850 К, АН = 70 кДж/моль.
Последующее уточнение, по-видимому, будет связано в основном, с учетом при расчетах возможности существования в конденсированной фазе V6O13, V3O5, V4O7 и т.д., в газовом - соединений типа V4O10, V6O14, V4O8, V2O4, для которых в настоящее время нет достаточно полных сведений о термодинамических свойствах. По-видимому, существование газообразных полимеров ванадия и их учет в равновесных расчетах будут оказывать влияние на результаты расчетов только при относительно невысоких (до 2000 К) температурах; при более высоких содержание сложных молекул будет уменьшаться за счет их термического разложения и образования более простых и прочных соединений типа VO2, VO, V.
Для оксидов NbO и NbO2 в области до ~2500 К подтверждены наиболее достоверные известные данные по составу фаз и путям образования компонентов; обнаружено, что при нагревании NbO2 выше 2200 К образуется конденсированный пятиоксид ниобия, содержание которого увеличивается до 3350 К. Для Nb2O5 состав и давление компонентов фаз, вероятно, определены впервые; предложен механизм образования основных компонентов. Окончательно диспропорционирование NbO до Nb завершается при 3575 К (АН = 179 кДж/моль NbO). При нагревании исходного NbO2 испарение конденсированных компонентов зафиксировано при 3450 К (АН = 414 кДж/моль). Определены характеристики завершения перехода Nb2O5-газ (Г= 3575 К, АН = 1180 кДж/моль).
Уточнение сведений при нагревании оксидов ниобия может быть связано с учетом при расчетах оксида Nb2O3, существование которого некоторые исследователи [85, 86] считают возможным, но для которого термодинамические свойства пока неизвестны.
Сведения, полученные при расчете нагревания оксидов хрома, подтверждают результаты ранее проведенных исследований и дают дополнительную информацию для высокотемпературных областей нагревания. Оксид CrO3 — непрочное соединение, которое разлагается с образованием Cr2O3. Средние характеристики превращения Cr2O3 (ж) — газ: 3190 К, A H = = 976 кДж/моль. Изменение состава газовой фазы заметно влияет на величину температуры этого перехода.
Для оксидов молибдена последующее уточнение полученных данных будет связано с учетом в расчетах конденсированных MoO2}g89 (Mo9O26). MoO2,875 (MOsO23), Мо02>75 (Mo4O11), Mo3O и при относительно низких температурах газообразных полимеров типа (MoO3 )„. Для этих соединений в настоящее время неизвестны основные термодинамические свойства.
Существенная разница температур завершения перехода MoO3 (ж) —газ, по нашим и литературным сведениям, может быть связана с тем, что в кон-
122
денсированной фазе MoO3 с ростом температуры возможны не учтенные нами превращения типа MoO3 -:чМо02>889 "^MoO2,375 ¦^MoO2,75. Какое-то из этих соединений или их смесь может быть конечным продуктом термического разложения и переходить в газовую фазу при более низких температурах, чем это определено нами. Подтвержден процесс диспропор-ционирования MoO2 с образованием Мо(к) [13] и определены характеристики его завершения: 2650—2700 K5 A H = 278 к Дж/моль MoO2.
Впервые обнаружена возможность образования металлического вольфрама при диспропорционировании его газообразных кислородных соединений, подтверждены сведения [13] о диспропорционировании конденсированного WO3, оценены количественные соотношения образующихся продуктов в широком интервале температур.
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.