Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 103 >> Следующая

MoO3 (к) =Мо03(г), (4.70)
2MoO3 (к) 2 = MoO2 (г) + O2, (4.71)
MoO3 (к) =МоО(г) +O2. (4.72)
115
Рис. 4.33. Давление некоторых компонентов над MoO3
i_ 12 - P(MoO3, MoO2, MoO, Mo, O3, O2, О, O+, O+, O2, О*, е); 13 - р (MoO3) по [4]
Рис. 4.34. Давление некотррых компонентов над MoO2
i_12 _ р (MoO3, MoO2, MoO, Mo, O3, O2, О, O2, O+, O2, О", е); 13,14-р (MoO3, MoO2); 15 - P(MoO3); 16 - р(МоОэ) по 113] ,17- 20 - P(MoO3, MoO2, О, O2) по [4]
Экспериментальные данные по давлениям компонентов над MoO3, приведенные в работе [13], получены для температур до 1400 К. Они свидетельствуют о значительном содержании в газовой фазе образований типа (MoO3)„, где п = 1—5. По-видимому, с ростом температуры содержание ассоциатов с п > 2 будет уменьшаться. Однако провести сравнение полученных нами данных с экспериментальными затруднительно.
В работе [4] на основании расчетов определены парциальные давления компонентов над MoO3, причем температуру кипения MoO3 считали равной 1543 К. Полученные нами данные существенно отличаются от этих результатов, а также от данных, приведенных в работе [13]. Экстраполяция P(MoO3) [13] в область высоких температур показана на рис. 4.33.
Поданным [29],ГКИП = 1530 К; по [11], ткип = 1373, 1533 К; ЛЯКИП= = 281 ± 10,5 кДж/моль [13].
Как видно, характеристики кипения, кроме АЯКИП, отличаются от полученных в наших расчетах. Возможной причиной различия может быть то, что намине принимались во внимание в качестве возможных компонентов газовой фазы ассоциаты (полимеры) типа (MoO3)„ с п > 2, поскольку для них не удалось обнаружить термодинамические свойства.
Нагревание MoO2 (см. рис. 4.34). В конденсированном MoO2 при нагревании образуется металлический молибден. При 1800—2650 К увеличение его мольной доли описывается уравнением IgTV(Mo) = 8,89-25282/Г.
116
При 2650 К завершается превращение
4MoO2 (к) = 2MoO3 (к) +2Мо(к) +O2, (4.73)
и при 2700 К образовавшийся по реакции (4.73) MoO3 (к) переходит в газовую фазу. Суммарный эффект превращения (4.70) и перехода "ж—г" при 2650—2700 К составляет АН = 278 кДж/моль. Во всем последующем исследованном температурном интервале в системе остается молибден.
Образование основных компонентов фаз над MoO2 (к) > кроме (4.73), может быть выражено реакциями
Мо02(к) =Мо02(г), (4.74)
2MoO2 (к) = 2MoO(г) + O2, (4.75)
Mo (К) =Мо(г) (4.76) и (4.70)-(4.72).
Экспериментальные данные пор (MoO3, MoO2) [72] и р(MoO3) [73], экстраполированные до 2200 К, приведены на рис. 4.34. Данные [72] близки к полученным нами. Остальные, приведенные в [13], относятся к температурам не выше 1900 К и описывают зависимости р (MoO3). Расчетные значения р (MoO3, MoO2, O2, О) [4] для температур до 2000 К близки к нашим.
По расчетам [4], Ткип (MoO3) =2520-2560 К; в [29] указано, что при 2250 К MoO2 разлагается. Полученные нами данные ближе к [4] и показывают сложный характер превращений, предшествующих переходу конденсированной фазы оксида в газовую.
Нагревание оксидов вольфрама. В числе возможных компонентов взяты WO3 (к), WO2 (к), W(K), W, WO, WO2, WO3, W2O6, W3O8, W3O9.
Нагревание WO3, 1400-4000 К. Давления компонентов в зависимости от температуры показаны на рис. 4.35. Переход оксида в газовую фазу завершается при 2200 К (АН = 223,6 кДж/моль, AT = 250 К). Наиболее вероятны следующие реакции образования компонентов газовой фазы:
2WO3(K) =W206(r), (4.77)
3W03(K) =W309(r), (4.78)
3WO3(K) =W308(r) +0,5O2. (4.79)
Выше 3200 К в системе возможно появление конденсированного вольфрама. Его образование может быть следствием диспропорционирования газообразных полимеров
2W3O8 (г) =3W(K) +3W02(r) +5O2, (4.80)
2W3O9 (г) = 3W(K) + 3WO2 (г) + 6O2, (4.81)
W20*(r) =W(K) +W02(r) +2O2, (4.82)
С ростом температуры от 3400 до 4000 К весовая доля вольфрама в системе (q) увеличивается и может быть описана уравнением \gq = 6,209— 2,777•1O4 (ЦТ).
Обзор сведений о поведении WO3 при нагревании до 1500 К приведен в [3 3]. Температура кипения по [29] составляет ~ 2120 К. Зависимости давления компонентов от температуры по [74, 75] (см. рис. 4.35), кроме
117



V
\\
\ \
\ \
\ \ 4
2,4 3,2 4fi 4,8 5,6 6,4 W4IT1 K
5 3 1
-5 -7 -9


W

в


%* 5,0
JO4/т, к
5,5 7,0
Рис. 4.35. Давление компонентов при нагревании WO3
i_9 -P(W2O6, W3O9, W3O8, O2, О, WO3, WO2, WO, W); 10 — P(W2O6) по [74]; 11-13- P(W3O9, W2O6, W3O8) по [75]
Рис. 4.36. Давление компонентов при нагревании WO2
1-8 - P(W2O6, W3O8, W3O9, WO3, О, O2, WO2, WO); 9 - P(W3O9) по [76]; 10- 12-P(W3O91W2O61W3O8) по [75]
P(W2O6) по [75], имеют расхождения с нашими результатами. Отметим, что в цитированных работах не учитывали возможность одновременного образования семи газообразных компонентов. В наших расчетах (это относится также к расчетам нагрева WO2) не принимались во внимание оксид W3O и газообразный W4O12 из-за отсутствия для них необходимых термодинамических свойств.
Нагревание WO2, 1400—4000 К. Температурные зависимости давления компонентов показаны на рис. 4.36. При 2100 К (АН = 165,8 кДж/моль, AT = 200°) завершается переход WO2 в газовую фазу. Начиная с 1600 К совместно с оксидом в системе присутствует металлический вольфрам. Мольное отношение W/W02 при 1600—2000 К описывается уравнением lg(W/W02) = 14,925—31312/Г. Образование металла в этом интервале температур может быть следствием реакций
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.