Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 103 >> Следующая

Диссоциация NbO заканчивается при 3575 К (АН = 179 к Дж/моль NbO).
2V2Os(K) = 4VO2(K) + 0; V2O4(K) =2V02(r).
(4.57) (4.58)
NbO(K) = NbO(r),
2NbO(K) = Nb02(r) +Nb(K).
(4.59) (4.60)
112
'1
'2
-J
\

%
\\ V
\\ \ \
\ W V/
^ \\\
3ft
4ft 5,0 Рис. 4.28
6ft
Рис. 4.28. Давление некоторых компонентов над исходным NbO
1-6 - P(NbO2, NbO, Nb, Nb+H е, O2, О); 7, 8. -P(NbO2, NbO) по [63)
Рис. 4.29. Давление некоторых компонентов над исходным NbO2
1-6- P(NbO2, NbO, Nb, Nb+Me, O2, О); 7, 8 -P(NbO2, NbO)no [63 J
Рис. 4.30. Давление некоторых компонентов над исходным Nb2O5
7-5-P(NbO2, NbO, Nb+He, O2, О) ; 6, 7 - Sp(Nb) содержащих паров по данным авторов и [67]
3,0 W 5,0
ю*/т, к
Рис. 4.29
7\ \ \
Л \ >



ч
3.7
foVr, к
P и с. 4.30
*,9
Нагревание NbO2 (см. рис. 4.29). Экспериментальные значения P(NbO2, NbO) [63] близки к нашим данным. В конденсированной фазе при нагревании образуется Nb2O5. Мольная доля оксида возрастает до ~~ 3350 К, ..когда исходный NbO2 полностью диссоциирует. Рост содержания Nb2O5 описывается уравнениями: IgAf(Nb2O5) = 6,54-27170/Г (2400-3000 К), IgTV(Nb2O5) = 17,78-60890/Г (3000-3350 К).
Конденсированная фаза изменяет соотношение между О и Nb от 2(2200 К) до 2,075(3350 К). При дальнейшем нагревании до перехода в газовую фазу при 3450 К состав конденсированной фазы изменяется W>Nb02,o3s-
8. Зак. 1554
113
Образование основных компонентов фаз может быть следствием реакций:
Nb02(K) =Nb02(r), (4.61)
3NbO2 (к) = Nb2O5 (к) + NbO(r). (4.62)
Конденсированная фаза завершает переход в газовую при 3450 К (АН = = 414 кДж/моль Nb02>()зs> « 250°).
Нагревание Nb2O5 (см. рис. 4.30). Экспериментальные данные по суммарному давлению Nb-содержащих паров над Nb2O5 [67], по-видимому, являются завышенными, на что указывается также в работе [13]. Других литературных сведений о поведении Nb2O5 при нагревании не обнаружено.
Конденсированная фаза сохраняет исходный состав неизменным до перехода в газообразное состояние при 3575 К (АН = 1180 кДж/моль, ДГ^275°).
Образование основных компонентов газовой фазы может проходить по реакциям
2Nb2O5(K) =4Nb02(r) +O2, (4.63)
2NbO2 (г) = 2NbO(r) + O2. (4.64)
Нагревание оксидов хрома [41]. Расчеты проведены для CrO3 и Cr2O3. Эти оксиды и Cr взяты в качестве возможных компонентов конденсированной фазы; в число газообразных включены CrO3, CrO2, CrO, Cr2, Cr. На рис. 4.31 и 4.32 показаны температурные зависимости давления некоторых компонентов.
Нагревание CrO3 (см. рис. 4.31). Экспериментальных данных о величинах давления пара над CrO3 не обнаружено. Расчетные значения р (CrO3, CrO2, CrO, Cr, О, O2) [4] (до 2000 К) отличаются от наших результатов. Причиной различия могут быть разные исходные термодинамические данные, а также то обстоятельство, что в рассматриваемом диапазоне температуры обнаружено существованиеCr2O3 (к), .появление которого, по-видимому, связано с реализацией реакции
4CrO3 (к) = 2Cr2O3 (к) + 3O2 . (4.65)
Поскольку конденсированную фазу составляет Cr2O3, то образование основных компонентов газовой фазы может проходить по реакциям
С г203 (к) = 2Сг(г) + 30, (4.66)
Cr2O3(K)= 2СгО(г) +0, (4.67)
Cr2O3 (к) = CrO2 (г) + СгО(г). (4.68)
Определены характеристики перехода Cr2O3 в газовую фазу:3175 К, АН = 962 к Дж/моль, AT ъ 225°.
Нагревание Cr2O3 (см. рис. 4.32). Опытные значения р (CrO2, CrO, Cr, O2, О) [71] находятся в удовлетворительном соответствии с нашими результатами, экстраполированными в область низких температур. Несколько различаются значения р(Сг). Расчетные значения р (CrO2, CrO, Cr, O2, О), полученные в работе [4] для температуры до 2600 К, в целом близки к нашим. Значительно различаются р(CrO3).
Конденсированная фаза завершает переход в газовую при 3225 К (АН =
114
5



\2
V
\ 10 д Ч X чх
\ \ 1Г \ 12'
4,2 4.6
Ф'/Т, иг
5.0
S4/V
лЧ
N ж <*
\ N к

\
Рис. 4.
7-6
Рис. 4.
1-6 P(CrO3,
юут, л
.31. Давление некоторых компонентов над исходным CrO3
- P(CrO3, CrO2, СгО, Cr, O2, О); 7-12 - то же по {4]
.32. Давление некоторых компонентов над исходным Gr2O3
- P(CrO3, CrO2, СгО, Cr, O2, О); 7-11 - P(CrO2, СгО, Cr, O2, 0)по [71]; 12-16 CrO2, СгО, Cr, O2 и О) по [4]
= 987 кДж/моль, AT « 225°). По данным, приведенным в работе [13], ^кип (Cr2O3) = 3280-3300 К.
Для образования основных компонентов газовой фазы характерны реакции (4.66)-(4.68).
Нагревание оксидов молибдена. Расчеты проведены для MoO3 и MoO2. В числе возможных компонентов рассматривались MoO3 (к), MoO2 (к), Mo(K), MoO3, MoO2, MoO, Mo. Результаты приведены на рис. 4.33 и 4.34.
Нагревание MoO3 (см. рис. 4.33). В конденсированной фазе при 1800— 2200 К увеличение мольной доли MoO2 можно описать уравнением IgW(MoO2) = 1,596-8765/Г. В интервале 2200-2300 К количество MoO2 уменьшается до нуля. Перегибы на графиках lgp (T), по-видимому, связаны с этим. Образование MoO2 (к) можно представить как результат реакции
2MoO3 (к) = 2MoO2 (к) + O2.. (4.69)
При 2800 К завершается переход MoO3 (ж) -газ: АН = 234 кДж/моль, AT % 250°. Образование основных компонентов газовой фазы, кроме (4.69), можно представить реакциями
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.