Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 103 >> Следующая

Завершение равновесных превращений с образованием оксидов в конденсированной фазе характеризуется следующими величинами: TiO-Ti3P5 (3500 К, АН = 322 кД*с/моль TiO); TiO2-Ti4O7 (2950 К, АН = = 220 кфк/моль Ti4O7); Ti4O7-Ti3O5 (3400 К, АН = 138 кДж/моль Ti3O5); Ti2O3-Ti3O5 и ТЮ(2700 К, АН = 37 кДж/моль Ti3O5).
Для оксидов ZrO2 ц, HfO2 в области высоких температур сведения неполные, и наши данные являются одной из первых попыток определения состава фаз и характеристик перехода "ж—г".
109
6. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ОКСИДОВ V, VI И VIII ГРУПП
Исследованы оксиды V, Nb, Cr, Mo, W и Fe.
Нагревание оксидов ванадия [41]. Расчеты проведены для VO, V2O3, VO2, V2O5. В числе возможных конденсированных компонентов, кроме перечисленных оксидов, использованы V(K), V2O4 (к); из газообразных рассматривались VO2, VO, V. Температурные зависимости давления некоторых компонентов изображены на рис. 4.24—4.27.
Нагревание VO (см. рис. 4.24). Литературных данных не обнаружено. Конденсированная фаза завершает переход в газовую при 3550 К (АН = = 340 кДж/моль, AT « 250°). Образование основных компонентов газовой фазы можно представить реакциями
Нагревание V2O3 (см. рис. 4.25). Экспериментальные значения p(V02, VO) [63, 64], экстраполированные на высокие температуры, удовлетворительно согласуются с нашими. В конденсированном V2O3 образуется при 2200—3200 К VO(К). Увеличение его мольной доли описывается уравнением IgTV(VO) = 8,04-25730/Г. При 3200 К превращение V2O3 (к) в VO(K) заканчивается (АН = 370 кДж/моль V2O3), и при дальнейшем нагревании VO (к) переходит в газовую фазу при ~ 3550 К (АН = * 316 кДж/моль, AT^ 300° ).
Появление основных компонентов газовой фазы можно объяснить реализацией реакций
Нагревание VO2 (см. рис.4.26). Экспериментальная зависимость р (VO2) [63], экстраполированная на высокие температуры, удовлетворительно соответствует нашим данным.
В конденсированной фазе возможно образование различных оксидов. При 1800-2100 К существует V2O3; при 2100-2950 К - V2O3 и V2O4; при 2950-3100 К - V2O3. Содержание V2O3 и V2O4 в интервалах их существования описывается уравнениями, приведенными в табл. 4.2.
Возможными реакциями образования компонентов газовой фазы до 295OK могут быть
Переход V2O3 в газовую фазу зафиксирован при 3150 К. Поскольку количество оксида невелико (~ 0,2 моль/кг рабочего тела), то АН перехода не поддается оценке.
Нагревание V2O5 (см. рис. 4.27). Экспериментальные данные получены до 1600 К только для р (O2) [13]. Расчет р (O2) по [65] приводит к удовлетворительному совпадению с нашими значениями.
В конденсированной фазе при 1850 К завершается переход V2O5 и VO2;
VO00 =vo(r),
2V0(K) =V02(r) +V(r).
(4.50) (4.51)
V203(K) = VO(K) +V02(r), 2V2O3(K) =4V(r) +3O2.
(4.52) (4.53)
VO2(K) =vo2(r), VO2(K) =vo(r, +0, 4VO2(K) = 2V203(r) +O2.
(4.54) (4.55) (4.56)
110
3,2 3,6 W ?,2 4,6 5,0
юч/т, Л к
Рис. 4.24. Давление некоторых компонентов над исходным VO
1-5 - P(VO2 , VO, V, O2, О)
Рис. 4.25. Давление некоторых компонентов над исходным V2O3
1-5 -p(V02, VO, V, O2, О); 6 - P(VO2) = p(VO) по [64]; 7-9 -P(VO2,VO)иP(VO2) по[63]
J,7 V *f5 W Jt3 bp 4,6
/uVrf A Фу А
Рис. 4.26. Давление некоторых компонентов над исходным VO2
1-5 - P(VO2, VO, V, O2, О); 6 - P(VO2) по [34]
Рис. 4.27. Давление некоторых компонентов над исходным V2O5 /_5 _ P(VO2, VO, V, O2, О); 6 - р(02) по [65], экстраполяция
Таблица 4.2
Мольные доли компонентов VO2 (к)
IgN= A-B/Т
Компонент
Т, K
А
В
V2O3
0,63 6,44
883Q
22020
1800- 2300 2300- 2950
V2O4
63,7 4,65
-6,7
180690
15320
-17610
2200-2800 2800-2900 2900-2950
рост содержания последнего описывается уравнением IgW(VO2) = 7,192-13664/Г (1800-1900 К).
При 1900—2200 К возможно существование VO2; при 2200 К образуется оксид V2O4, концентрация которого возрастает вплоть до 3000 К, когда конденсированная фаза целиком состоит из V2O4 и переходит в газовую. Рост мольной доли V2O4 описывается уравнениями: IgW = 67,6— 191160/Г (2200-2800 К) ,IgW= 9,12-27440/Г (2800-3000 К).
Образование основных компонентов фаз может быть следствием реакций (4.54) и следующих:
Определены характеристики превращений: V2O5-VO2 (1850 К, АН = = 70 кДж/моль VO2) и V2O4 (ж) - газ (3000 К, АН = 613 кДж/моль, ДГ~250°).
Нагревание оксидов ниобия [66]. Исследование проведено для NbO, Nb O2, Nb2O5. Эти оксиды вместе с Nb взяты как возможные компоненты конденсированной фазы; NbO2, NbO, Nb, Nb+ рассматривались как возможные компоненты газовой фазы. Результаты расчетов приведены на рис. 4.28-4.30.
Нагревание NbO (см. рис. 4.28). Экспериментальные значения р (NbO2, NbO) [63] совпадают с нашими результатами (см. рис. 4.28). В конденсированной фазе при нагревании появляется ниобий. Его мольная доля увеличивается до 3575 К, когда заканчивается диссоциация исходного оксида, и затем постепенно уменьшается до 5030 К (Гкип (Nb) по [19]). Уравнения IgW(Nb) = 6,7-25610/Г (2200-3400 К), IgW(Nb) = 16,05-54410/Г (3400—3575 К) позволяют определить мольные доли ниобия.
По работам [63, 67-70] образование основных компонентов фаз можно представить реакциями
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.