Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 103 >> Следующая

Ti2O3 (К) = ТЮ(г) + TiO2 (г), 2400-2700 К, (4.42)
а также реакциями (4.34) при 2700-3400 К и (4.39) при 2400-3900 К.
Определены характеристики завершения превращений: Ti2O3 (к) — Ti305(K) + ТЮ(К) (2700 K5 АН = 36 кДж/моль Ti3O5); ТЮ(к) -Ti3O5 (к) (3500 К, АН = 322 кДж/моль TiO) и Ti3O5 (ж) - газ (3900 К, AH= 1470 кДж/моль, АГ^250°).
Нагревание Ti3O5 (см. рис. 4.20). Давления TiO2 и TiO определены экспериментально до ~2000 К [56]. Их экстраполяция в область высокой температуры приводит к удовлетворительному совпадению с результатами авторов. Рассчитанные в работе [4] р (TiO2, TiO, Ti, O2, О) и экстраполированные в область высоких температур в меньшей степени соответствуют опытным.
Конденсированная фаза не изменяет состав до перехода в газовую при ~3950 К (АН = 1620 кДж/моль, AT ^250°). Появление основных компонентов газовой фазы можно объяснить, считая возможными реакции (4.39) и следующую:
2TiO2 (г) = 2TiO(г) + O2. (4.43)
Нагревание ZrO2, 2600—4300 К. В числе возможных компонентов рассматривались ZrO2(K)*, Zr(K), ZrO2, ZrO, Zr, Zr+ . Результаты расчетов приведены на рис. 4.21.
Оксид переходит в газовую фазу при 4250 К, АН = 840 кДж/моль, AT « 250°. Основными реакциями образования газообразных компонен-
тов являются
2ZrO2 (К) = 2ZrO(r) + O2, (4.44)
ZrO2(K) =Zr02(r), (4.45)
ZrO2(K) =Zr(r) +O2. (4.46)
Давление паров над ZrO2 определяли, особенно в области сравнительно низких температур, многие исследователи. Сводка полученных ими данных приведена в работе [13]. Показанные на рис. 4.21 P(ZrO2) и р(ZrO) [57] в небольшой области температур близки к нашим данным. Выше 3000 К экспериментальных данных нет. Расчетные значения р (ZrO, Zr, O2, О) [4] близки к полученным в расчетах авторов. По работе [29] Ткип (ZrO2) = 4573 К, по [30] - 4548 К,
Нагревание HfO2, 2700-4900 К. В число возможных компонен і ов включались HfO2 (к), Hf(K), HfO2, HfO, Hf (рис. 4.22).
107
-1
-9
-ff
15


X. >
Xs ^—



-5
-7
0,25
0,29 0,32
т*/т, /г
0,37
¦11





\ 7N4


0,22
0,2В 0,30
/оУг, Л
0,34- 0,38
V W

VVs 2'
Pb ч
X /'

-4
-6
Рис. 4.21. Давление некоторых компонентов над ZrO2
1-11 - p(Zr, ZrO, ZrO2, Zr+ и е, O3, O2, 0,0^,^,0^,0-)5 72-75 -p(Zr, ZrO, O2, О) по 14];/б, 77-P(ZrO2, ZrO) по [49]
Рис. 4.22. Давление некоторых компонентов над HfO2
7-77 - p(Hf, HfO, HfO2 . O3 , O2 , О, O2+, О +, О" О» ;12, 13 - р(НЮ, НЮ2)по [57]
Рис. 4.23. Давление некоторых компонентов над SiO2
7-7 - P(SiO2, SiO, Si, SiO*, е, O2 О); 7-P(SiO2) по [60, 61]; б'-P(O2) по [60];2*-P(SiO) по [38]; / -р(О) по [61];p(Si02, SiO, O2 О) по [4] совпадают с данными авторов
Характеристики перехода диоксида гафния в газовую фазу: T = 4825 К, АН = 690 кДж/моль, AT « 250°.
Основные реакции образования компонентов в газовой фазе
2HfO
2(к)
2HfO (г) +0
НГО2(К) = НГОа(г), НЮ2(К) =Hf(r) +20.
(4.47) (4.48) (4.49)
108
Из экспериментальных сведений, приведенных в работе [13], только p(HfO) и P(HfO2) определены при высоких температурах [57]. Наши данные р(HfO) близки к данным [57], р(HfO2) различаются. Характеристики перехода "ж—г" в литературе не обнаружено.
Нагревание SiO2, 1800-3000 К [41]. В числе возможных компонентов рассматривались SiO2 (к), Si(K), SiO2, SiO, Si2, Si, SiO+ , Si". Давления некоторых компонентов газовой фазы приведены на рис. 4.23. Результаты экспериментальных измерений p(SiO) [58-61], p(Si02) [60, 61], р(0) [61.] удовлетворительно согласуются с нашими данными; для р(02) [60] разница несколько больше (см. рис. 4.23). Для всего температурного интервала р (SiO2, SiO, O2, О) близки к рассчитанным в работе [4].
Определены характеристики завершения перехода SiO2 (ж) — газ: 2950 К, АН = 654 кДж/моль, АГ«220°. По данным, приведенным в работе [30], T = 3546 К, АН = 517 кДж/моль. Приведенные в [13] сведения, принадлежащие разным исследователям, дают значения температур перехода в интервале 2863—3223 К.
Оксиды титана относятся к числу соединений, которые изучались многими исследователями. Тем не менее, полученные результаты во многом являются оригинальными и указывают на сложный механизм химических превращений при нагревании оксидов титана в инертной среде. В результате химических превращений в конденсированных исходных оксидах TiO, TiO2, Ti4O7, Ti2O3 возможно появление различных оксидов титана и Ti3O5.
В исходном TiO : Ti2O3 (до 2700 К) и Ti3O5 (2700-3600 К); в TiO2 : Ti4O7 (2200-3400 К) и Ti3O5 (3400-3850 К); BTi4O7 : Ti3O5 (3400-3950 К); в исходном Ti2O3 : TiO (2700-3500 К)и Ti3O5 (2400-3950 К).
Содержание Ti2O3 и Ti3O5 в исходном TiO невелико, и можно полагать, что монооксид титана сохраняет состав неизменным до 3600 К.
Конечным продуктом нагревания всех остальных оксидов является Ti3O5, по-видимому, наиболее прочное кислородное соединение титана. Характеристики завершения перехода Ti3O5 <ж) — газ: 3912 К, АН = = 1653 кДж/моль (средние значения для четырех исходных оксидов). Некоторые различия характеристик перехода, в частности температуры, полученные при нагревании разных исходных оксидов, можно объяснить в соответствии с теорией фазовых переходов [62] различием величин давления насыщенных паров веществ.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.