Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 103 >> Следующая

Полученные сведения, несомненно, в дальнейшем будут уточняться и дополняться, поскольку исследование проведено только для наиболее термически устойчивых оксидов и при этом не учитывались возможность образования конденсированных LiO2, Li2O2, Na2O25 NaO2 [35], KO2, K2O2, KO3 [29, 34, 35], RbO2, Rb2O2 [29, 32, 35], Rb6O, Rb9O2 [36], Cs7O, Cs4O, Cs7O2, Cs3O5Cs2O2 [29, 35, 37], для которых, к сожалению, нет достаточных термодинамических данных, чтобы ввести их в число возможных компонентов.
98
С учетом этого замечания можно отметить, что основными реакциями образования газовой фазы над Li2O и Rb2O является сублимация и испарение соответственно Li2O и Rb2O; для Na2O происходит диссоциация с образованием Na<» и O2; для K2O - с образованием К(г) и КО(г) \ Для Cs2 О-Cs (г) и Cs2O2 (Г).
3. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ОКСИДОВ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ
Исследованы оксиды BeO5 MgO, CaO, BaO.
Нагревание BeO, 1400-3400 К. В числе возможных продуктов взаимодействий взягы ВеО(к), Ве(к), Be, BeO, Be2- Температурные зависимости давления компонентов показаны на рис.4.7 .Переход оксида в газовую фазу завершается при 3220 К (АН = 551 кДж/кг, AT = 200°). Основными реакциями образования газовой фазы являются
2ВеО(к) =2Ве(г) +O2. (4.17)
Экспериментальные данные по суммарному давлению паров [38, 39] получены в предположении конгруэнтного испарения оксида и расположены ниже полученных авторами (рис. 4.7). По данным разных исследователей, приведенным в работе [29], Гкип - 4173 и 4533 К; АЯКИП = 608,8; 490 кДж/моль. Различие полученных величин может быть связано с тем,

2 I9IS
7-
8,16 ^


V ff'
\
W4/T, H
Рис. 4.7. Давление некоторых компонентов BeO
1 — суммарное давление паров; 2-5 - p(Be, O2, О, BeO) ; б, 7 - сум- 0
марное давление паров по [38, 39]
Рис. 4.8. Давление некоторых компонентов над MgO
1-13 - p(Mg, MgO, Mg2, Mg+, Mg", O3, O2, О, O2, O+, O2, О", е); 14-17 - p(MgO, Mg, О, O2) по [40]
ЮЧ1Г. /Г
99
что в расчетах не учитывали возможности образования оксидов Be2O и BeO2, а также паров полимеров типа BewOw, где т = 3-5 [13], так как для них неизвестны термодинамические свойства.
Нагревание MgO, 2000—3150 К. В числе возможных компонентов использованы MgO(к), Mg(K), MgO, Mg2, Mg, Mg+, Mg". Температурные зависимости давлений компонентов показаны на рис. 4.8.
Конденсированная фаза завершает превращение в газовую при T = * 3150 К, АН = 485 кДж/моль, AT= 250°. Основными реакциями образования компонентов газовой фазы могут быть
MgO(K) =Mg(r) +0, (4.18)
2MgO(K) =2Mg(r) +O2, (4.19)
MgO (K) =MgO(r). (4.20)
Ранее давления компонентов при нагревании оксида магния изучали многие исследователи [13]. Нами для сравнения взяты р (MgO, Mg, О, O2), полученные в работе [40]. Как видно на рис. 4.7, экспериментальные значения совпадают с нашими.
В работе [29] приведена Гкип (MgO) = 3873 К, а по данным [30] -3553 К. Расчет Гкип [4] дает величину 3278 К. Полученные характеристики завершения перехода "ж—г" ближе к приведенным в работе [4].
Нагревание CaO, 2000—4000К [41]. В числе возможных компонентов взяты CaO(к), Са(к), CaO, Ca, Ca2, Ca+ . Давления некоторых компонентов показаны на рис. 4.9. Завершение перехода CaO в газовую фазу наблюдается при T = 3600 К, АН = 454 кДж/моль, AT «350°. Реакциями образования основных компонентов газовой фазы, по-видимому, будут
СаО(к) = СаО(г>, (4.21)
2СаО(к) =2Са(г) +O2. (4.22)
100
При 2000-2400 К р (CaO, Ca, О, O2) совпадают с данными работы [7] и во всем температурном интервале с [4]. Расчетная температура кипения равна 3763 К [4].
Нагревание BaO, 1400—3400 К. В числе возможных компонентов взяты BaO(к), Ba(K), BaO, Ba2, Ba. Давления компонентов в зависимости от температуры показаны на рис. 4.10. Переход оксида в газовую фазу завершается при 3100 К (АН = 445 кДж/моль, AT = 200°). Основной реакцией образования газовой фазы является
ВаО(к) =ВаО(г). (4.23)
Экспериментальные данные по суммарному давлению паров [42-44] близки к расчетным. По [29] Гкип = 2200 и 2727 К, АЯКИП = = 260 кДж/моль.
4. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ОКСИДОВ III ГРУППЫ
Исследовались оксиды Ce2O3, Eu2 O3, ThO2, B2O3, Al2O3.
Нагревание Ce2O3, 2400—4300К. В числе возможных компонентов -Ce2O3(K) > Ce(к) > CeO, Ce. Температурные зависимости давлений компонентов приведены на рис. 4.11.
Конденсированная фаза завершает переход в газовую при 4250 К, АН = = 1234 к Дж/моль, AT = 350°. Основными реакциями образования компонентов газовой фазы могут быть
Экспериментальные значения р (CeO) [45] получены до 2400 К. Экстраполяция их на высокие температуры (см. рис. 4.11) показывает расхождение с данными авторов. По работе [29] ГКип (Ce2O3) ^3500 К.
Нужно отметить, что в расчетах не был учтен в качестве возможного компонента газообразный CeO2, для которого известны не все термодинамические характеристики, но существование которого доказано [45].
Нагревание Eu2 O3, 2100—3600 К. В числе возможных компонентов взяты Eu2O3(K), ЕиО(к), Eu(K), EuO, Eu. Температурные зависимости давлений компонентов приведены на рис. 4.12.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.