Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 103 >> Следующая

Остальные возможные компоненты указаны для каждого конкретного соединения.
Нагревание Li2O 1650—2700"К. В числе возможных компонентов взяты Li2О(к) >Li(K) ,Li20,LiO,Li2,Li,LiO\LiO", Li+,Li".Зависимости парциальных давлении компонентов от температуры приведены на рис. 4.2.
где AG°(T)= S ФАКТ)*/,
(4о4)
(4.5)
95
V t,5 5,3 5J 6,1 tf %$ 5,3 5,7 6,1 6,5
Рис. 4.2. Давление некоторых компонентов над Li2O
- P(Li2O, LiO, Li2, Li, LiOf, LiO", Lt и е, LPO,,O2,0, O2, 0~);-p(Li20) по [25, 26] ; 15 -P(Li2O) по [26-28]; 16 - р (O2) по [26]
Рис. 4.3. Давление некоторых компонентов над Na,О
1-14- P(Na2O, NaO, Na2, Na, NaC, NaO*, NaO", Na" O3, O2, О, О", е); 15 - р (Na2 О и NaO) по 231 ], экстраполяция
Переход конденсированной фазы Li2O в газовую характеризуется параметрами T = 2625 К, АН = 422 кДж/моль, AT = 450°. Образование основных компонентов газовой фазы можно представить реакциями1:
Li20(K) = Li20(r),: (4.6)
Li20(K) =2Li(r) +0,5O2, (4.7)
Li20(K) =LiO(r) +Li(r). (4.8)
Экспериментальные значения p (Li2О, Li, O2) по [25-28], приведенные на рис. 4.2, при их экстраполяции на область высоких температур близки к полученным в расчетах. По работе [29] Гкип (Li2O) = 2873 К, АН = 234,5 кДж/моль; по [30] Гкип = 2836 К.
Нагревание Na2O, 1300—2800 К. В числе возможных компонентов взяты Na20(K) ,Na(K), Na2O, Na, NaO, Na2, NaO+, NaO~, Na+, Na" (рис. 4.3).
Характеристики завершения перехода оксида в газовую фазу: Г=2750К, / = 629 кДж/моль, AT = 250°. Образование основных составляющих
Индексы (к), (г) означают, что вещества находятся в конденсированном или газообразном состоянии.
96
газовой фазы можно представить реакциями: 2Na20(K) =4Na(r) +O2, Na2O(K) = Na20(r), Na20(K) = NaO(r) +Na(r).
(4.9) (4.10) (4.11)
Экспериментальные данные по давлениям компонентов, приведенные в работе [13], неполны и относятся к сравнительно низким температурам. Экстраполяция р (Na2 О, NaO) [31] в область высоких температур показывает значительные расхождения с полученными нами величинами (см. рис. 4.3). Противоречивы известные сведения о параметрах перехода оксида в газовую фазу. По работе [29] Гкип (Na2O) = 1623 К, по [30] при 2223 К происходит разложение оксида.
Нагревание K20,1050-1700 К. В числе возможных компонентов взяты K2O(K), К(к), K2O2, K2O, КО, K2, K+ , К" (рис. 4.4).
Переход оксида в газовую фазу характеризуется параметрами ' T = = 1600 К, АН = 354, 6 кДж/моль, AT = 200°. Образование основных компонентов газовой фазы можно представить реакциями:
Немногочисленные экспериментальные данные по давлениям компонентов получены при T < 900 К и, по-видимому, завышены. Сведений о параметрах кипения, кроме АЯКИП = 155 кДж/моль [29], не обнаружено.
Нагревание Cs2O, 800—1500 К. В числе возможных компонентов взяты Cs20(k) , Cs(k) , Cs2O2, Cs2O, CsO, Cs2, Cs, Cs+ , Cs" (рис. 4.5).
Переход оксида в газовую фазу завершается при 1400 К, АН = = 223 кДж/моль, AT = 200°. Образование основных компонентов газовой фазы можно представить реакциями:
Экспериментальные данные по давлениям компонентов сводятся к P(O2) [32], приведенному на рис. 4.5. По-видимому, эти данные очень завышены. Сведений о характеристиках кипения не обнаружено.
Нагревание Rb2O. В числе возможных компонентов взяты Rb2O(к), Rb(K), Rb2O2, Rb2O, RbO, Rb2, Rb, Rb+ , Rb".
Расчеты дали несколько неожиданные результаты — в интервале 600— 4000 К при р = 9,81 • 10"2 МПа конденсированных фаз в системе нет. По работе [20] Rb2O имеет Тпл = 904 К, следовательно, есть основания считать этот оксид довольно устойчивым. Расчеты повторили при р =9,8IX XlO"*1; 9,81,98,1 и 981 МПа (10-10000 атм). Найдено, что только при р = 981 МПа оксид устойчив выше его температуры плавления (рис. 4.6). При меньших давлениях в системе Rb2O сублимирует полностью при более низких температурах. Основной реакцией образования газовой фазы, естественно, является следующая:
Как указывается в работе [13], наиболее надежные и практически един-
K2O(K) =К(Г) +КО(г), К20(К) =К20(Г).
(4.12) (4.13)
2Cs2O(K) = Cs202(r) +2Cs(r), Cs2O(K) s Cs20(r).
(4.14) (4.15)
Rb2O(K) =Rb20(r).
(4.16)
7. Зак.1554
97
7,4 7,8 Рис. 4.4
0,97 1,05 /0*/Г, Л Рис. 4.5
1,21 1,2,
0,8
щ2

Л
Y Tl J 1
1
.. X--------
500 600 100 800 900 1000 T9A Рис. 4.6
Рис. 4.4. Давление некоторых компонентов над K2O
1 — 13 — P(K2O2, K2O, КО, K2, К, K+, К", O3, O2, О, O2, О", е)
Рис. 4.5. Давление некоторых компонентов над Cs2 О
1-11 - P(Cs1O9, Cs2O, CsO, Cs1, Cs, Cs+ и е, Cs", O2, О, O2, ОУ, 12 - P(O2) по [32]
Рис. 4.6. Температурная зависимость весовой доли Rb20(K) при различных давлениях в системе
i-J-0,981; 9,81; 98,1; 9810 МПа
ственные данные по р(02) получены при изучении термической диссоциации Rb2O в интервале 550—630 К [34]. Рассчитанные авторами р(02) меньше рассчитанных по [34] на несколько порядков. Есть основания полагать, что р (O2) [34] ошибочны (завышены), так как решающее значение в образовании газовой фазы играет появление паров Rb2O, на что, кроме полученных нами данных, указывают результаты работы [33].
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.