Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов - Синярев Г.Б.
Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов . Под редакцией Щепкин А.А. — М.: Наука, 1982. — 267 c.
Скачать (прямая ссылка): primenenevm1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 103 >> Следующая

Для специалистов может представлять интерес как величина изменения полной энтальпии, отнесенная к температуре завершения равновесного превращения и молю исходного (конечного) вещества, так и температурный интервал, в котором в основном это изменение / происходит. Эти характеристики для некоторых равновесных превращений приведены ниже в виде значений АН и AT. Изменение полной энтальпии проходит не при постоянном значении температуры, поэтому без пояснения, по-видимому, нельзя интерпретировать АН как мольную теплоту химического или фазового превращения. Однако при температуре завершения равновесного превращения АН близки к величинам теплот фазовых превращений и тепловым эффектам равновесных химических превращений, приводимых в справочной термохимической литературе.
Резкое изменение / при завершении превращения "ж-г" сопровождается появлением максимума на кривой Ср' (дм. рис. 4.1).
Известно, что в системе при отсутствии превращений, происходящих с изменением числа молей Ц , теплоемкость можно представить в следующем виде:
і
Если в результате равновесных превращений M1 изменяется, то полная равновесная теплоемкость в отличие от "замороженной" равна
Cp * XMi(MiIbT)+ XIi(OMtIdT) = Cp+XIi(ZMiIbT).
І і і
Следовательно, увеличение / при превращении "ж—г", сопровождающееся ростом Ср\ связано с изменением состава рабочего тела.
Определение величин АН и AT проводили графическим способом после построения зависимости / (T). Изменение / при температуре завершения превращения относили к числу молей конденсированного вещества при температуре начала резкого увеличения / . На рис. 4.1 показаны АН и AT. Как правило, для равновесных превращений в конденсированной фазе (завершение химических реакций, переходы "т-ж") AT невелико (25-50° ). Для превращений "ж-г" АГсоставляет200-450°. Далее приведены значения AT только для превращений "ж-г".
93
Стандартными или общепринятыми считаются характеристики кипения вещества, полученные или наблюдаемые при нагревании последнего до температуры, при которой упругость (давление) насыщенного пара жидкости над ее поверхностью равна величине внешнего давления (9,81 • 1(Г2 МПа). Нами ь состав рабочего тела введен инертный газ. Давление паров исследуемого зещесіва при каждой фиксированной іемпературе зависит от его содержания. Следовательно, и характеристики завершения перехода "ж-г" зависят от количества инертного газа в системе. Уменьшение содержания газа приближает нас к условиям, при которых проводится экспериментально определение харакіеріїсїнк кипения. *
Для изучения предполагаемой зависимости проведены расчет при р = 9,81 • 10~2 МПа, моделирующие нагревание рабочих тел, содержащих разное соотношение СаО(к) и Ar. Из табл.. 4.1 еидн"\ что с ростом содержания Ar температура и теплота заверіїїенил превращений "ж-г" уменьшаются При изм:меке.чии отношения Ar/CaO сі 1:1 до 0,1 • 1 разница в величинах T и АН осіаетея в пределах ± 5%. Нами в качестве стандартного взято эквимольнос соотношение вещества и аргона. Это позволяет проводить расчеты термической диссоциации веществ в одинаковых исходных условиях и определять характеристики завершения перехода "ж-г" при условиях, сравнимых с используемыми в прямых опытах.
Знание / позволяет определять количество энергии (тепла), необходимое для нагревания 1 кг рабочего тела Qt от 298 К до Т:
от= W-/(298), (4.1)
где
/(298) = 2/,(298)? (4.2)
//(298) *ДЯ°(298). (4-3)
В результате расчетов обнаружено, что в определенных температурных интервалах в системе преимущественно присутствует и взаимодействует
94
Таблица 4.1
Превращение "ж-r" при разном содержании Ar в системе
Ar: Ca О
t , К
АН, к Дж/моль Ar : CaO
Т, К
АН, кДж/моль
100 : 1 50 : 1 10: 1 5 : 1
2900 3000 3300 3400
394 1:1
412 0,5 : 1
436 0,1 : 1 446
3600 3660 3750
454 459 473
лишь часть рассматриваемых конденсированных и газообразных веществ. Их образование может быть приближенно описано некоторой совокупностью независимых реакций. Эти равновесные превращения (реакции), естественно, не отражают кинетики процесса термического разложения (восстановления) веществ от их исходного состояния до равновесного при какой-то конкретно взятой температуре. Уравнения реакций показьюают химизм образования основных компонентов фаз. Объем издания не позволил включить зависимости AG0(T) реакций. При необходимости эти функции могут быть определены по уравнению
Uj — коэффициенты уравнений реакций. Значения параметров уравнений (4.4) и (4.5) приводятся в справочной литературе.
Термодинамические свойства веществ: газов,паров,ионов—возможных компонентов термического разложения, испарения (сублимации) брались в основном из работ [7, 19—22]. Для ряда веществ отсутствующие в справочниках термодинамические свойства и константы рассчитаны с помощью различных полу эмпирических закономерностей. В приложении приведены сделанные допущения и литературные источники, использованные при определении свойств таких веществ.
2. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНЙ&ОКСИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
Здесь и в последующем при нагревании оксидов и кислородсодержащих соединений в числе возможных компонентов газовой фазы предполагается всегда присутствие O3, O2,0,02, O+, O2,0"", е, Ar.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 103 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.