Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Физика взрыва - Орленко Л.П.
Орленко Л.П. Физика взрыва. Под редакцией Орленко Л.П. — M.: ФИЗМАТЛИТ, 2002. — 832 c.
ISBN 5-9221-0219-2
Скачать (прямая ссылка): orlfizvzr2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 394 >> Следующая

18,64
1737
768
2842

11
738,1
18,16
1720
746
2743

12
729,8
17,43
1686
721
2592

13
721,6
16,66
1642
697
2423

Алюминий

6
779,3
13,48
1512
652
2352

8
762,9
16,20
1631
720
2820

10
746,3
18,38
1715
766
3212

12
729,7
20,26
1781
800
3562

14
713,1
22,10
1832
832
3880

16
696,6
23,45
1856
853
4086

18
680,0
24,26
1861
861
4130

20,54*
658,7
24,85
1854
859
4313

22
646,8
25,03
1846
853
4234

24
630,2
25,26
1832
846
4230

26
613,7
25,49
1815
839
4210

28
597,1
25,65
1795
831
4160

160

6. Термохимия и термодинамика

Следует отметить, что в действительности детонация газовзвесей (относящихся к гетерогенным BB), так же, как и НПВС, часто оказывается неидеальной. Это обусловлено воздействием границ (окружающей среды) на течение в зоне реакции, искривлением фронта, нестационарностью и неравновесностью состояния на задней границе области течения, влияющей на фронт. Поэтому знание параметров идеальной детонации дает лишь предварительные ориентиры. Для обоснованного прогнозирования параметров детонационной волны в конкретной газовзвеси требуется полный расчет многофазного течения [6.60] с учетом реальной кинетики внутренних физических и химических релаксационных процессов (в частности, кинетики образования конденсированных фаз) или, по крайней мере, оценки и сравнения характерного времени различных межфазных взаимодействий [6.61, 6.62].

Глава 7

Элементы кинетики химических процессов и макрокинетики разложения взрывчатых веществ в

ударных волнах

7.1. Начальные понятия кинетики химических реакций

Превращение исходного вещества Xo в новое конечное вещество X происходит, как правило, в несколько стадий с образованием промежуточных продуктов: X0 —> Х{ —> ... Xj* -? X. Отношение прореагировавшей массы исходного вещества к его начальной массе тп0 будем называть степенью превращения или глубиной реакции w. При квазистационарном превращении Xo в X масса прореагировавшего исходного вещества равна массе образовавшегося конечного вещества тпх. Поэтому

w = —. (7.1)

то

Следует иметь в виду, что при рассмотрении реакции в газообразном состоянии, часто используют понятие концентрации — числа молекул в единице объема. Рассматривая исходное вещество в виде молекул, претерпевающих распад, или смеси молекул «горючего» и «окислителя» одинаковой концентрации и, используя относительные концентрации (отношение концентраций исходного вещества, либо концентраций продуктов реакций, к начальной концентрации исходного вещества Xo)1 получим определение глубины реакции аналогичное (7.1). Для зон реакций с протяженностью, достаточно малой, чтобы можно было считать распределение w в них однородными, скорость реакции определим как

dw „.

ч=д- (7"2)

Состав реакционной зоны в промежуточный момент времени от начала реакции до ее полного завершения, представляющий смесь компонентов, будем характеризовать одной переменной — w. Скорость реального процесса перехода вещества в конечные и промежуточные продукты реакции (ПР) определяется процессами, которые (иногда условно) можно разделить на физические и химические. К первым, в частности, относится диффузия, необходимая для переноса реагирующих компонентов. Рассмотрим скорости собственно химических процессов. Они наиболее подробно изучены для газообразных взрывчатых веществ или взрывчатых смесей. Получаемые при этом закономерности можно частично перенести на взрывчатые вещества (BB), находящиеся в жидком и твердом состоянии.

162

7. Элементы кинетики разложения BB

Реакции первого порядка, или мономолекулярные реакции, можно представить схемой (АВ)о —> (AB)* —? А + В, а реакции второго порядка (бимолекулярные) — схемой Ao + Во -> (AB)* -» (AB). В этих схемах звездочками обозначены активированные комплексы — неустойчивые промежуточные образования, для возникновения которых необходимо, чтобы энергия воздействия на исходную молекулу (АВ)о, или энергия при столкновении двух молекул Ao и Во, превосходила среднее значение энергии при температуре Г на избыточную, пороговую величину. Уравнение кинетики для таких реакций имеет вид:

где: п — порядок реакции (n = 1 и п = 2 для реакций соответственно, первого и второго порядка); Kt — величина, называемая константой скорости реакции, показывает, какая часть вещества реагирует в единицу времени; zch — предэкспо-ненциальный множитель, или частотный фактор; Есп — энергия активации; Г — абсолютная температура. Зависимость константы скорости реакции*от температуры была предложена Аррениусом и носит название аррениусовской. Теоретически она была обоснована авторами теории активированного комплекса Эйрингом и Поляни. При необходимости (7.3) можно уточнить умножением на коэффициент стеричности, учитывающий влияние геометрических характеристик молекул. Реакции более высокого порядка (п > 2) в теории BB обычно не рассматривают. Существуют химические процессы, скорость которых при постоянной температуре может увеличиваться по мере увеличения продуктов реакции в реакционной смеси, независимо от расхода исходного вещества. Такие реакции, называемые автокаталитическими, в большей мере присущи разложению конденсированных ВВ. Большинство их разлагается автокаталитически, согласно, в простейшем случае, уравнению [7.1]-[7.3]
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 394 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.