Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Детонация и взрывчатые вещества - Борисов А.А.
Борисов А.А. Детонация и взрывчатые вещества — М.: Мир, 1981. — 392 c.
Скачать (прямая ссылка): detvv1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 130 >> Следующая

т = Лехр (Е/КТ). (5)
Рис. в. Зависимость времени инпукции от температуры. Связь Р(Т) мэ работы [ 19].
Рис.7. Зависимость времени индукции от температуры. Связь Р(Т) из работы [ 75].
Рис. в. Зависимость времени индукции от температуры. Связь Р(Т) из работы [7].
юо,0 г
Рис. 9. Зависимость времени индукции от температуры. Связь PIT) на работы [ 14].
Связь между параметрами детонации а нитрометане
231
Таблица 2
Параметрыаднабатического взрыва
Источник Коэффициент
кривой Р{Т) Л, с ккал/ моль корр • ккал / мопь корреляции," г
[15] 2,3 29,1 33,5 0,9269
[19] 1.3 ¦ ю-3 -41 ¦ 10 27,5 31,9 0,9240
Г 22] 1.8 17,8 22,2 0,9314
17] 2,0 ¦ ю-'4 . ю-11 ¦ ю46 . ю-14 37,7 42,1 0,9306
[14] 3.0 25,6 30,0 0,9156
Теория Р?> 8,6 50,0 (50.0) —
Теория Б2' 2,8 35.0 (35,0) -
Экспери- ю "п
мент " 7 - 24,0 _ -
"т - 1 означает полную корреляцию, а г - 0—отсутствие корреляции [ з].
3 Рассчитано по уравнению (4)с использованием С\- - о,41 каг/г . К, Т- 1100 К, <1 = 1100 кап/г.
Теория А Е= 50 ккал/мэль, 7. = 2,7 • 10 с - ''
Теория Б; ?"= 35 ккап/мопь, 2 = 9 ¦ 10" с4.
* Вычислено на основании зависимости логарифма измеренной задержки взрыва ог обратной температуры при постоянном давлении 50 кбер [ 12].
Здесь коэффициент А , заменяющий предэкспоненциальный множитель в уравнении [4), считается константой.
Полученные значения коэффициента корреляции практически не дозволяют отдать предпочтение какой-либо одной из пяти кривых по наилучшему согласию с формулой [5). С другой стороны, значения А и ? в некоторых случаях заметно различаются, в особенности для кривых, построенных по уравнениям работ [22] и [7],
Прежде чем сравнить значения Е , полученные по описанной выше методике обработки кривых, с измеренной энергией активации изотермического разложения нитрометана, следует учесть влияние множителя Т2, входящего в предэкспоненциальный мно^тель уравнения [4). Дифференцируя уравнение [4), получим следующее точное выражение для энергии активации:
*корр *2П. «»
Аппроксимируя значение производной по наклону прямых, проведен-
232
Р. Чайнеи
ных на рис. 6-8, получим
^корр-**-^ (7>
Таким образом, в окрестности Т= 1ЮО К поправка к значениям Е, полученным в результате обработки кривых, должна составлять 4,4 ккап/мадь. Эта поправка отражена в значениях энергии активации, которые приведены в столбце Екорр табл. 2.
Теперь можно сопоставить кинетические параметры, определенные по времени задержки детонации {т.е. по времени теплового взрыва) с имеющимися кинетическими данными по изотермическому рлзложенню нитрометана. Для этого необходимо предположить, что механизм разложения нигрометана не завксит от давления и температурь!, хотя, возможно, такое допущение и не является целиком правильным в свете работ Ли с сотр. [11, 12] и Брэоли [2].
Газофазное мономолекулярное разложение нитромэтана при низких температурах и давлевидл изучали Маковки и Ленджи [16]. Они полагали, что стадия, пимитирующан скорость разложения, включает разрыв связи С —N с энергией активации в диапазоне от 50 до 5-3 ккал/моль к частотным факгорогч в диапазоне от 101гдо 10м с - В строке "Теория А' табл. 2 приведены параметры теплового взрыва, рассчитанные с использованием кинетических данных, полученных ХиленБрандом и Килпатриком [10] в интервале температур 420 - 479 К: ? = 50,00 + 0,58 ккал/моль, 2 = [2,7 + 1,4) ¦ 1013 с'"1. Видно, что ии одна из кривых, описывающих данные по зависимости времени индукции от температуры, не походит на эту расчетную кривую. Самая высокая энергия активации ( ? тс1р =¦ 42 ккал/мопь) соответствует кривой, построенной по теории работы [7] ; это по крайней мере на 8 ккал/моль меньше, чем е изотермического разложения. Расхождение между экспериментальными данными и расчетом оказывается еще более сильными, 6-сли рассматривать энергию связи С -14 . Согласно Шоу [20], она составляет ккал/мопь. Хотя высокое давление,
лг>-рндимомуг уменьшает скорость разрыва связи С —N [5, 17], очень сомнительно, чтобы давление ударного сжатия само по оебе могло быть причиной наблюдаемого расхождения. Отсутстние соответствия с данными по разрыву связи С —Л' лишь указывает на тот факт, что существует нерешенная проблема либо в выборе кинетических данных, либо в выборе уравнения состояния.
Были предложены также Некоторые другие возможные механизмы разложения нитрометана. Брэдлн [2] исследовал скорость разложения паров нитрометана в ударной трубе и обнаружил, что реакция идэт по первому порядку, однако кажущаяся энергия активапни уменьшается по мере увеличения температуры ударного сжатия;
50 ккал/моль [690 - 750 К), 43 ккал/моль (750-1145 К), 35 ккал/моль [1145 - 1270 К), 13 ккал/моль [1270 - 1460 К),
Связь между параметрам* детонации в нитрометвнв
233
Для объяснения полученных кинетических данных Брадли предположил существование возбужденного состояния или промежуточного изомерного продукта. Интересно отметить, что если судить по результатам, которые приведены в табл. 2 в строке 'Теория Б', то кинетические данные Брэдли для интервала 1145 - 1270 К удовлетворительно согласуются с некоторыми кривыми, описывающими данные по зависимости времени индукции от температуры, и в особенности с кривой, полученной на основании уравнения из работы (15).
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 130 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.