Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Маскирующие дымы - Вейцер Ю.И.
Вейцер Ю.И., Лучинский Г.П. Маскирующие дымы — М: Госхимиздат, 1947. — 202 c.
Скачать (прямая ссылка): smoke.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 87 >> Следующая

Четыреххлористый кремний смешивается с хлорофором, четыреххлбристым углеродом, сероуглеродом и многими хлораи-гидридами.
Химические свойства. При нагревании с кислородом четыреххлористый кремний переходит в оксихлорид:
4SiCl4 + 02 = 2Si20Cle -4- 2С12.
При пропускании паров четыреххлористого кремния над накаленным кремнием получается гексахлордисилан:
3SiCl4-f-Si = 2Si2Cle.
На металлы четыреххлористый кремний в отсутствие влаги не действует.
Вода гидролизует четыреххлористый кремний с образованием ортокремневой и соляной кислот:
SiCl4 -f- 4НаО = Si (ОН)4 + 4НС1.
Обычно при прилипании воды к четыреххлористому кремнию образуется гелеобразный осадок.
С аммиаком четыреххлористый кремний образует продукт присоединения состава SiCU • 6NHs — белое вещество, медленно гидролизующееся ©одой.
Получение. Четыреххлористый кремний впервые был получен Берцелиусом действием хлора на раскаленный кремний, после чего Эрстедт дал практический метод получения SiCU. совместно
93
92
с Si-'Cle и SisCIs, а Трост и Готфейль получили четыреххлористый кремний продуванием хлора над кристаллическим кремнием при сравнительно низкой температуре.
В технике четыреххлористый кремний получается при действии хлора на смесь кремнезема и угля:
Si02 + C-b2Cl2 = SiCl4-j-C02. '
Исходным материалом для технического получения служит обыкновенный кварцевый песок; его смешивают с углем или крахмалом с последующим обугливанием смеси; в последнем случае достигается более тесное перемешивание кремнезема с углем. Хлор пропускается над нагретой смесью.
Четыреххлористый кремний может быть получен действием хлора на 50%-ный ферросилиций. Этот способ прост, но в нем нерационально пропадает железо и неполно используется кремний и хлор: так, из 50 ч. ферросилиция и 143 ч. хлора получаются 54 ч. SiCU, 3 ч. SbCU и 0,2 ч. SisCl8. Четыреххлористый кремнии получается также действием хлора на карборунд. Для очистки полученный четыреххлористый кремний подвергают перегонке.
б. Четыреххлористый титан TiCU представляет собой бесцветную или слабоокрашенную в желтый цвет прозрачную, подвижную, дымящую на воздухе жидкость едкого запаха.
Физические свойства. Плотность четыреххлористого титана при 20° равна 1,728 г/см3. Критическая плотность 0,728 г/см3. Зависимость плотности от температуры выражается формулой:
о,= 1,7606 — 0,00169/—7,3 ¦ 10~'t1.— 2,1 • 10~Ч*. •
Плотность пара по воздуху 6,836. Объемное расширение жидкого TiCU выражается формулой:
vt = vQ(l +9,62443 • 10-*/4-8,1554 . 10-7/2-f-6,650 • Ю-»*8).
Вязкость при 14° равна 0,00878 пуаза. Зависимость вязкости от температуры выражается формулой:
ч* = "98,64 4-1,4 017'
Величина поверхностного натяжения при 0° 35,1 дин/см.
Температура плавления TiCU — 23.0й. Температура кипения 135,8°. Критическая температура 358,0°. Величина упругости пара при 20° равна 10,05 ммрт. ст., при 40° 26,50 мм. Зависимость упругости пара от температуры выражается формулой:
\gp = 7,64433 —
Теплоемкость твердого TiCU при —25 э 0,177 кал/град. Средняя теплоемкость жидкого TiCU 0,188Г кал/град, теплоемкость при 25° 0,183 кал/град. Теплоемкость пара 0,1299.
Теплота образования TiCU 184,5 ккал; скрытая теплота плавления 11,76 кал/г; скрытая теплота испарения при 25э
94
47,22 кал/г, при температуре кипения 45,43 кал/г. Четыреххлористый титан даже при достаточно высокой температуре не диссоциирует.
Взаимодействие ¦ с неорганическими веществами. Четыреххлористый титан как в парах, так и в жидком состоянии при температуре 130—150° восстанавливается натрием до металлического титана:
TiCl4 + 4Na = 4NaCI + Ti.
• На холоду натрий восстанавливает его до двуххлористогс титана:
TiCl4 + 2Na = TiCl2 + 2NaCl.
Пары TiCU, пропущенные над калием, восстанавливаются до-металлического титана.
При внесении четыреххлорнстого титана в воду идет бурная реакция с образованием объемистого осадка и выделением большого количества тепла. Ход реакции довольно сложен и зависит от температурных И других условий. Вначале при соприкосновении с водой образуются гидраты, которые затем подвергаются гидролизу. Чаще всего образуется пентагидрат TiCU-5HaO; при недостатке же воды и при низких температурах образуется также дигидрат TiCU • 2НгО. ¦ При гидролизе четыреххлористого титана происходит последовательное отщепление и замещение на гидроксильные группы атомов хлора, причем ^образуются промежуточные продукты, - являющиеся неполными хлорангидридами ортотитановой кислоты. Весь гидролиз может быть изображен такой цепью реакций:
TiCl4 • 5НаО -* TiCIs (ОН) • 4Н20 4- HCI -* Т1С1а (ОН)2 • ЗНаО 4--f- HCI— TiCl (OH)s. - 2НаО 4- HCI -> Ti (ОН)4 • Н20 + НС1. \
При высокой температуре весь процесс проходит быстро; на холоду же могут быть выделены' промежуточные продукты. ГидроксотитаНетрихлорид — желтое рыхлое вещество, весьма гигроскопичное и неустойчивое по отношению к воде. Диги-дроксотитанедихлорид — желтая масса также гигроскопичная и неустойчивая по отношению к воде. Напротив, тригидроксоти-танемонохлорид — белая гигроскопическая масса — уже более устойчив и может долго сохраняться, удерживая свой атом хлора. До конца гидролиз идет при избытке .воды, особенно-при высокой температуре, причем ортотитановая кислота образуется в виде коллоида; однако и при 0° при достаточном избытке воды образуется гелеобразный осадок состава Ti(OH)* • НЮ. Кипящей водой четыреххлористый титан быстро гидролизуется с образованием метатитановой кислоты: TiCU + ЗН20 = H2TiOJ 4" 4HCI.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 87 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.