Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Маскирующие дымы - Вейцер Ю.И.
Вейцер Ю.И., Лучинский Г.П. Маскирующие дымы — М: Госхимиздат, 1947. — 202 c.
Скачать (прямая ссылка): smoke.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 87 >> Следующая

Vnc. 26. Схема установки для получения хлорсульфоновой кислоты б. Хлористый сульфурил и хлористый пиросульфурил. Хлористый сульфурил SO2CI2/ можно рассматривать как продукт замещения одного атома кислорода в простой молекуле серного ангидрида на два атома хлора. Хлористый пиросульфурил S2OJCI2 можно рассматриватьчкак продукт замещения атома кислорода в удвоенной молекуле серного ангидрида на атомы хлора. Оба эти вещества гидролизуются водой о образованием соляной и серной кислот. Будучи в то же время достаточно летучими, они способны дымить во влажном воздухе, хлористый оульфурил — довольно слабо, хлористый пиросульфурил — сильнее. Структурные формулы хлористых сульфурила и пиросульфурила имеют следующий вид:
О
>?-ci
О CI О С!
0 о о V
о
С1
86
Физические свойства хлористого сульфурила. Хлористым сульфурил представляет собой бесцветную, прозрачную, подвижную, летучую и слабо дымящую на воздухе жидкость с едким удушливым запахом, напоминающим запах хрена.
Плотность и вязкость хлористого сульфрила при 20° соответственно равны 1,667 г/смъ и 0,00875 пуаза. Плотность для разных температур может быть вычислена по формуле:
8t= 1,7081—0,0021 /4-1,07 • Ю"6/3—1,81. • Ю"8/3.
Вязкость в пуазах вычисляется по формуле:
0.000759 О; — 0,5114 ' ¦
где vt— удельный объем! в смя/г, который может быть вычислен по формуле расширения:
vt=v0(l 4-0,00123065/4-7,5938 • Ю-'/24-4,587 • Ю-»/3).
Поверхностное натяжение при 13° — 35,26 дин/см; при 23,5е—32,92 и при 47,5° —28,40 дин/ом.
Температура плавления хлористого сульфурила—54,1°; температура кипения 69,4°. Упругость пара хлористого сульфурила прн 20° равна 106,5 мм рт. ст.
Зависимость упругости пара в мм рт. ст. от температуры выражается формулой:
. . 1^ = 7,9176—1^1.
Плотность пара по воздуху 4,65. Теплоемкость SO2CI2 0,233 кал/° С, скрытая теплота испарения 49,45 кал/г.
Химические свойства хлористого сульфурила. При нагревании свыше 160° хлористый сульфурил диссоциирует на сернистый газ н хлор:
SOaCLj^SOa-r- р2.
Частичная диссоциация хлористого сульфурила происходит под влиянием света 'даже и на холоду, вследствие чего при хранении в стеклянной посуде он, сначала совершенно бесцветный, постепенно окрашивается выделяющимся хлором в желтый цвет.
На железо при обыкновенной температуре хлористый суль-. фурил не действует. При нагревании же, а также в присутствии влаги хлористый сульфурил сильно корродирует железо
Вода не растворяет хлористого сульфурила, но на холоду способна медленно его разлагать с образованием серной и соляной кислот:
S02C12 4- 2Н20 = HaSO* -f 2НС1.
Указание, что с, ледяной водой хлористый сульфурил дает кристаллический гидрат, пока не подтвердилось. Так же сомни-
87
тельно указание на то, что при гидролизе малым количеством воды возможно образование промежуточного продукта — хлорсульфоновой кислоты:
SOaCl2 + Н20 = НС1 -j- HSOsCi.
Горячей водой хлористый сульфурил разлагается быстрс. Так же действуют растворы щелочей о образованием соответствующих солей.
С аммиаком хлористый сульфурил дает сульфамид, три-сульфимид и иминосульфамид, с одной стороны, и хлористый аммоний — с другой:
SOaCla 4- 4NHg = S0.2 (NH2)a 4- 2NH4C1;
SOa —NH
/ \
3SOaCIa4-9NH8 = 6NH4Cl-r-NH SO.,
\ /
SOa—NH
2S02C12 4- 7NH3 = 4NH4C1 -f NH (SOsNHs)2.
В хлороформе и четыреххлористом углероде хлористый сульфурил растворяется. Хлористый сульфурил хлорирует жирные и жирноароматические углеводороды. При действии хлористого сульфурила на спирты, в зависимости от соотношения реагентов, получаются алкилхлорсульфонаты и алкилсульфаты.
Получение хлористого сульфурила. Наиболее просто хлористый сульфурил может быть получен непосредственным синтезом из сернистого газа и хлора:
so24-ci2=so2ci?.
Однако только смешивания газов для реакции недостаточно. Она идет или при действии света или при пропускании газов через активированный уголь, или же в присутствии катализаторов, которыми могут быть некоторые органические вещества (ненасыщенные углеводороды, эфиры, ангидриды кислот, кетоны) !
Исходными веществами для технического получения хлористого сульфурила являются сернистый ангидрид и хлор, причем эти вещества употребляются в сжиженном виде или в виде концентрированных газов.
Реакция между сернистым ангидридом и хлором протекает количественно, если пользоваться в качестве растворителя уксусным ангидридом. В 25 вес. ч. уксусного ангидрида растворяют 64 ч. сернистого газа и 71 ч. хлора. По окончании реакции уксусный ангидрид остается без изменений. Если полученный хлористый сульфурил идет на производство уксусного ангидрида, то он может не отделяться от растворителя.
Лучшим катализатором реакции образования хлористого сульфурила является камфора. Возможно, что камфора дает непрочные промежуточные соединения с сернистым ангидридом
S8
возможно также, что она является растворителем для исход-ных веществ. Вначале некоторое количество сернистого газа смешивают с эквивалентным количеством хлора и смесь пропускают над сравнительно большим количеством камфоры. При этом образуется хлористый сульфурил, в котором камфора, растворяется. В реактор одновременно вводят хлор и сернистый газ в стехиометрических отношениях. Употребляемые хлор и сернистый газ должны быть совершенно сухи.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 87 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.