Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Маскирующие дымы - Вейцер Ю.И.
Вейцер Ю.И., Лучинский Г.П. Маскирующие дымы — М: Госхимиздат, 1947. — 202 c.
Скачать (прямая ссылка): smoke.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 87 >> Следующая

Температура замерзания в °С
Состав кристаллов
О (чистая HaS04) 2 б 10 14 17,7 20 30 40 45 50 60 62 64.3 70 80
+10,4 +8.5 +3,6 —2,5 -8.7 -14.3 -9,4 +15,7 +33.0 +Зо,8 +28,7 +5.8 +0,5 +0.1 +12,1 +23.2
4 Нг504 H2SOt HisS04 H2SOt H2S04 H2S04+S03-H2S04 S03-H2S04
so3-h2so4
S03-H2S04
so3-h2so4 so3h2so4
SOa-HsSOt S03 • H2S04 + 2SOa • HaSO, 2S03-H2S04 + S206 S?Oe S2Oe

Диаграмма плавкости — растворимости системы SOs — H2SO* изображена на рис. 25. На кривой плавкости имеются две эвтектические точки при температуре —14,3° и +0,1° и одна дистектика при температуре +35,8°. Последняя точка соответствует 50 мол. % серного ангидрида и серной кислоты. Наличие ди-стектической точки показывает, что в системе образуется соединение SOs • ¦ H2SO4, называемое пиросер-иой кислотой. Характер кривой показывает, что уже при плавлении пиросерная кис-
А
V / * \ / ** \ / * г 1
f
1
IS
Рис. 25. Диаграмма плавкости системы* S03— HaSO*
лота подвергается частичной диссоциации на SOs и H2SO4.
Характерно, что из смесей, богатых серным ангидридом,, кристаллизуется димерный серный ангидрид S20e. Очевидно, что при соблюдении условий, препятствующих полимеризации
79
серного ангидрида, кривая в эфой области пойдет несколько «иже (на рисунке изображено пунктиром).
Олеум представляет собой или смесь серной и пиросерной кислот или смесь пиросерной кислоты с серным ангидридом. Как уже указано, -пиросерная кислота в жидком состоянии частично диссоциирована на серный ангидрид и серную кислоту; с повышением температуры увеличивается и степень диссоциации. При испарении же пиросерная кислота диссонирует нацело. Таким образом, пары над олеумом могут состоять только нз серного ангидрида и серной кислоты. Серная кислота при обычных температурах практически нелетуча; тем более нич= тожна будет упругость ее паров над олеумом. Следовательно, пары над олеумом практически состоят только из серного ангидрида.
Как это следует из рассмотрения диаграммы' плавкости, только низкопроцентный олеум с небольшим содержанием сер-н!ого ангидрида является при температурах выше нуля жидкостью. Высокопроцентный олеум, наиболее выгодный для применения, представляет собой или твердое вещество или смесь ¦авердых кристаллов с жидкостью.
д. Получение серного ангидрида и олеума. Серный ангидрид в очень незначительных количествах образуется при горении серы. Также * в* весьма незначительных количествах и крайне медленно серный ангидрид образуется при действии кислорода на сернистый газ. В присутствии катализаторов эта реакция чрезвычайно ускоряется. Серный ангидрид образуется также лри горении серы в озоне и при действии последнего на серни--стый газ.
Исходным веществом для технического получения серного ангидрида является сернистый газ. Последний подвергается окислению, которое в технике осуществляется контактным способом. В результате этого окисления получают серный ангидрид, из которого могут быть получены как серная кислота, так и олеум (раствор серного ангидрида в серной кислоте).
Сущность контактного метода производства серного анги-..дрида и олеума сводится к окислению сернистого газа на поверхности катализатора, ускоряющего ход реакции:
2S02-f Oa=i2SOs.
Окисление сернистого газа в присутствии катализатора идет • с достаточной скоростью при температуре 400—490°.-В результате процесса контактного окисления получаются газы, содер-.жащие пары серного ангидрида.
Для получения 100%-ного серного ангидрида остается лишь сконденсировать эти пары. Однако такая операция слишком затруднительна вследствие того, что концентрация серного ангидрида в газах очень мала. Парциальная упругость пара серного ангидрида в контактных газах составляет около 50 мм рт. ст. Так как летучесть серного ангидрида очень высока, то для того чтобы осуществить его конденсацию из газов, требуется
. 80
очень сильное охлаждение; кроме того, производительность такой конденсационной системы слишком мала.
Только очень небольшая часть разбавленного газообразного серного ангидрида, получаемого на контактных установках, используется для получения 100 %-ного серного ангидрида. Большая часть контактных газов используется в промышленности для получения крепкой серной кислоты и олеума. Кроме того, разбавленный газообразный серный ангидрид используется в производстве дымообразующих веществе хлорсульфоновой кислоты и различных растворов серного ангидрида. В контактном сернокислотном производстве серный ангидрид поглощают из контактных газов в башнях, называемых абсорберами, серной кислотой, причем получается олеум с содержанием около 20—25% свободного серного ангидрида.
Концентрированные или даже 100%-ные пары серного ангидрида могут быть получены двумя способами. Первый способ представляет собой контактное окисление 100%-ного сернистого газа кислородом. Второй способ сводится к выделению серного ангидрида путем нагревания олеума, пиросульфатов щелочных металлов или сульфатов железа без доступа воздуха извне.
Концентрированные пары серного ангидрида могут быть -использованы для получения концентрированных жидких смесей или же для непосредственной конденсации. Конденсация паров серного ангидрида осуществляется в хорошо охлаждаемых • приемниках, температура в которых должна быть а пределах 15—25°. Из этих приемников серный ангидрид, в жидком состоянии может быть непосредственно использован для целей снаряжения или же упакован в железные герметически закрывающиеся барабаны, в которых он затвердевает. Перед наполнением тары необходимо следить за тем, чтобы она была абсолютно суха.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 87 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.