Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Маскирующие дымы - Вейцер Ю.И.
Вейцер Ю.И., Лучинский Г.П. Маскирующие дымы — М: Госхимиздат, 1947. — 202 c.
Скачать (прямая ссылка): smoke.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 87 >> Следующая

Последние исследования показали, что такого простого взаимоотношения между двумя формами в действительности нет, что фактически существует большое число модификаций, причем превращение этих модификаций друг в друга сопровождается в высшей степени интересными специфическими явлениями. По данным Леблана и Рюле, Оддо и Смитса число модификаций серного ангидрида равно не двум, а четырем. Точки -74
плавления этих модификаций соответственно равны 14, 31, 62 и 95J. Модификации отличаются друг от друга упругостью паров и при соответствующих условиях конденсации из парообразного состояния они могут быть изолированы в отдельности.
Работами Оддо установлено, что модификация, плавящаяся при 14°, имеет простой состав SOs; эта модификация при замораживании образует призматические кристаллы, напоминающие мрамор; в кристаллическом состоянии а-форма особенно охотно переходит в другую, более высокоплавкую форму. Модификация, плавящаяся при 31° (Р-форма), в твердом состоянии может быть либо волокнистой, либо фарфоровидной. Процесс перехода д-формы о другие, как установил Оддо, есть полимеризация SOs, а исследования молекулярного веса р-формы показали, что она имеет состав 5гОв. Более высокоплавкие модификации образуются при длительном хранении серного ангидрида. Они могут быть хрупкими, стекловидными и парафинообразными. Их состав, повидимому, еще более сложен.
Повышение точки плавления серного ангидрида идет параллельна С уменьшением упругости пара и падением химической активности. Наиболее высокоплавкая форма отличается химической инертностью, малой упругостью пара и плохо дымит на воздухе.
б. Физические свойства серного ангидрида. Наиболее хорошо изучены физические свойства а-формы серного ангидрида. В этой форме серный ангидрид представляет собой бесцветную жидкость, замерзающую при + 14,3° в прозрачные игольчатые кристаллы и кипящую при 45°. В табл. 9 приведены значения плотности и вязкости серного ангидрида а-формы при различных температурах.
Таблица 9
Плотность и вязкость серного ангидрида при различных температурах
Температура в°С Плотность в г/с-и2 Вязкость в пуазах Температура вС° Плотность в г/с*2 Вязкость в пуазах
15 1,929 0,09445 40 1.840 0,01185
20 1,911 0,0395 45 1.808 —
25. 1,893 0,0248 50 1.781 -•
30 1,875 0.0182 60 1,728 —
35 1,857 0.01435 80 1,628 —
Критическая плотность серного ангидрида (г =217,6°) составляет 0,633. Зависимость плотности от температуры в пределах 15—46J выражается формулой:
о, = 1,9972 — 0,00321At—0,0000218 Р.
Поверхностное натяжение серного ангидрида при 20° 33,9 дин/см и при 40° 29,9 дин/см.
Серный ангидрид (а-форма) чрезвычайно летуч. Упругость его паров при различных температурах приведена в табл. 10.
76
Таблица 10
Упругость паров серного ангидрида (а форма) при различных температурах
Температура в °С
Упругость
пара мм рт. ст.
Температура
в ="С
Упругость пара am
10 20 30 40 45 50
60
101,4
190,1
342,8
594.3
760
995
1520
80 100 120 140 160 180 200 217,6
4.3 8,6 13.3 20,6 30.3 43.4 61.1 83,7
Критическая температура 217,6°; критическое давление 83,7 ат. Зависимость упругости пара (в мм рт. ст.) от температуры (в пределах от 15 до 50°) выражается формулой:
\gp= 10,022--™j*±.
Скрытая теплота плавления серного ангидрида при — 30* составляет 23,8 кал/г. Теплота испарения) 149 кал/г.
Жидкий серный ангидрид смешивается с серной кислотой и с некоторыми хлорангидрида ми. Во многих случаях при этом в растворах образуются определенные соединения. Подробности о растворимости серного ангидрида в различных растворителях будут изложены ниже. Твердые (полимерные) формы серного ангидрида растворяются в тех же растворителях с большим трудом. Растворение идет обычно чрезвычайно медленно, однако полученные растворы ничем не отличаются от смесей соответствующего растворителя с жидким серным ангидридом.
в. Химические свойства серного ангидрида. При нагревании твердых полимерных форм серного ангидрида происходит диссоциация на молекулы простого SOs. Испарение твердого полимерного серного ангидрида также всегда сопровождается диссоциацией, так как измерение плотности пара показало, что в газообразном состоянии молекула серного ангидрида имеет состав SOs. При нагревании газообразного серного ангидрида, имеющего, как указано выше, нормальный состав, происходит его разложение на сернистый газ и кислород:
S03 = SOa-f-0.
Прн 400° диссоциирует 2%, при 700° 40%. Для разложения одной граммолекулы серного ангидрида требуется затратить 23,1 ккал.
76
На металлы, в частности железо, при отсутствии влаги и при обычной температуре серный ангидрид не действует. При высокой температуре происходит заметная коррозия.
Иод, растворяясь в жидком серном ангидриде, окрашивает его в густо-зеленый цвет вследствие образования соединения J(SOs)s.
При обработке серного ангидрида озоном образуется семиокись серы StOi. Расплавленный серный ангидрид растворяет серу с образованием голубого раствора, нз которого может быть осаждено синее затвердевающее вещество — сесквноксид серы S*Oj. Селен н. теллур также растворяются в серном ангидриде, образуя соединения SeSO» и TeSO». Серный ангидрид воспламеняет фосфор, окисляя его:
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 87 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.