Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 .. 38 >> Следующая

На производственной установке завода «Нитроке-мия» (см. § 8) разделение октогена и гексогена основано на значительно большей (в 4 раза) растворимости гексогена в ацетоне по сравнению с октогеном. Растворимость октогена в ацетоне составляет 2,1% при 22°С, 4,1% при 56°С. Разделение ведут путем обработки нит-ропродукта трехкратным количеством ацетона при 40—50°С, при этом в ацетон переходит почти весь гексоген и лишь небольшое количество октогена. Из отфильтрованного октогена остаток гексогена извлекают повторным растворением в ацетоне.
Обработанный таким образом и высушенный октоген имеет достаточную стабильность и температуру плавления выше 268°С. Ацетоновый маточник разбавляют водой и отфильтровывают выпавший гексоген. Выделение гексогена снижает стоимость октогена.
§ 10. АНАЛИЗ ОКТОГЕНА
По основному методу получения октогена нитроли-зом уротропина смесью азотной кислоты с аммиачной селитрой и уксусным ангидридом одновременно образуются значительные количества гексогена, присутствие которого в октогене снижает его термическую стойкость и температуру плавления. Поэтому необходим тщательный контроль чистоты октогена и в первую очередь
111
на присутствие в нем гексогена- Молекула октогена — восьмичленное кольцо (—СНгИМОг^Ь по элементарному составу не отличается от молекулы гексогена, которая является шестичленным кольцом (—СНгМИОг^з, и поэтому анализ такой смеси проводить очень трудно.
Лишь немногие из разработанных способов определения каждого из компонентов их смеси имеют удовлетворительную точность
Качественное определение. Октоген может быть обнаружен подобно нитратам и нитраминам хроматогра-фически при действии на образец раствором дифениламина или дифенилбензидина в серной кислоте. Пробный образец помещают на белую пластину со слоем силика-геля [232, 233] или на бумагу, насыщенную формальдегидом [234, 235], и обрабатывают каплей раствора дифениламина в 88%-ной серной кислоте (на холоду). В присутствии гексогена и нитратов через 1 мин раствор приобретает голубое окрашивание, если присутствует только октоген, то окраска появляется через 5 мин и более [233, 236]. Дифенилбензидин вместо дифениламина дает более воспроизводимые результаты.
Октоген может быть определен также путем растворения его образца в избытке диметилформамида и последующим выпариванием избытка растворителя. Появление коричневой окраски при нагревании с соляной кислотой и последовательном добавлении сульфата окис-ной меди, водного раствора аммиака, сероуглерода и бензола указывает на присутствие октогена [78, 231]. Раствор октогена в концентрированной серной кислоте приобретает красно-фиолетовую окраску в присутствии двухвалентного железа [75, 237].
Октоген может быть определен и по его ИК-спектро-грамме или рентгенограмме [54, 60, 238]. Примеси а и у-модификации октогена в его ^-модификации определяют методом ИК-спектрометрии [239]. Этот способ качественного определения октогена является наиболее надежным и однозначным.
Количественное определение. Перечисленные выше методы качественного определения октогена могут быть использованы и для количественного анализа, особенно в комбинации одного метода с другим. Количественное определение с помощью тонкослойной хроматографии позволяет определить в октогене примесь гексогена от
112
0,05 до 5% [233, 236, 240, 241]. Точность анализа может быть повышена, если помимо измерения плотности пятен проводить спектрометрию их экстрактов. Последнее, однако, затрудняется, так как полное элюирование адсорбированных веществ из адсорбента весьма сложно [240].
Ряд методов основывается на свойстве циклических нитраминов разлагаться под действием концентрированной серной кислоты с отщеплением всех нитрогрупп в виде азотной кислоты [75, 238, 242—244]. Выделившуюся азотную кислоту определяют колориметрически с сернокислым железом, дающим комплекс, интенсивность окраски которого пропорциональна концентрации исходного нитрамина. Определение гексогена и октоге-на этим методом основано на том, что эта реакция реализуется лишь частично, т. е. количество выделившейся азотной кислоты меньше количества нитрогрупп, находящихся в молекуле [242, 245].
В соответствии с уравнением гидролиза
(_ СН,ММ02), + 2х Н20 ^ х ЫН* + х СН*° + х Ш0*
(где для гексогена х = 3, октогена х—А) на каждый моль гексогена образуется три моля азотной кислоты и на каждый моль октогена — четыре моля азотной кислоты.
В пересчете на единицу массы вследствие одинакового содержания N02 и аминного азота в октогене и гексогене количество образовавшейся азотной кислоты должно быть одинаково. Однако в действительности от гексогена отщепляется большая часть азотной кислоты, чем от октогена (рис. 49). В соответствии с этим одинаковые количества октогена и гексогена дают более интенсивное окрашивание в случае гексогена, что и является основанием для их количественного определения. Оптическая плотность смеси, октогена и гексогена находится между величинами оптической плотности чистых веществ и каждому соотношению их в смеси отвечает соответствующая оптическая плотность (рис. 50). Состав смесей определяется по предварительно построенным калибровочным кривым.
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.