Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 38 >> Следующая

Как видно из схемы, в ДПТ I происходит расщепление мостика, и один атом азота приобретает нитрогруппу, а другой задерживает ацетоксиметильную группу, при этом может частично произойти нитролиз с образования продукта II. Продукт III при взаимодействии с азотной кислотой и уксусным ангидридом дает линейный продукт IV (1,9-диацетокси—2, 4, 6, 8-тетранитро—2, 4, 6, 8-тетразанонан). При добавлении к уксусному ангидриду и азотной кислоте нитрата аммония в продукте 111 происходит замещение ацетоксиметильной группы на нитрогруппу и образуется октоген V. Этот результат хорошо иллюстрирует влияние нитрата аммония на ход реакции.
Синтез октогена в две стадии
без выделения продукта первой стадии
Большинство исследователей получают октоген именно этим методом, обеспечивающим лучший выход целевого продукта без заметного осложнения синтеза. Согласно этому способу октоген получают взаимодействием уротропина (1 моля), растворенного в уксусной кислоте, с раствором нитрата аммония (5 молей) в концентрированной азотной кислоте (5—7 молей) и уксусным ангидридом.
Раствор нитрата аммония в азотной кислоте и уксусный ангидрид делят на две части и подают в два приема с перерывом в 15 мин. Раствор уротропина в уксусной кислоте подают полностью на первой стадии. Количество реагентов в первой стадии синтеза должно обеспечить превращение уротропина в ДПТ, а выдержка необходима для наиболее полного завершения этой стадии реакции. Во второй стадии ДПТ взаимодейству-
4*
101
ет с оставшимся количеством реагентов, в результате чего образуется октоген. Во второй стадии, где ДПТ превращается в октоген, слив реагентов может быть более быстрым. Процесс завершается длительной выдержкой [197, 200, 201].
Для повышения выхода октогена в нитромассу добавляют параформальдегид, роль которого недостаточно ясна. По мнению Т. Касторйны [180], формальдегид образует октоген путем взаимодействия с нитратом аммония, а по мнению Дж. Пикарда [202—205] является средством, стабилизирующим ДПТ и этим увеличивающим выходом октогена. Формальдегид добавляют непрерывно в виде газа или в виде параформальдегида в начале реакции. Важен тип формальдегида, используемого для реакции. Лучшие результаты получены с формальдегидом, плавящимся при 125°С, чем параформаль-дегидом, которой плавится при более высокой температуре. Синтез Д. Пикарда [202—205] по существу воспроизводит синтез Т. Касторйна, но в более крупных масштабах.
Предложен метод получения октогена с использованием трехфтористого бора в качестве катализатора (1 —15% от массы уротропина), обеспечивающий выход до 96% по уротропину. Реакцию рекомендуют проводить в мягких условиях: высокое содержание уксусной кислоты и нитрата аммония в реакционной смеси при температуре 45—50°С [206]. Пример синтеза октогена с трехфтористым бором:
В литровой колбе с мешалкой, термометром и тремя капельными воронками смешивают уксусную кислоту (125 мл), уксусный ангидрид (2 мл) и трехфтористый бор (1,6 г). К смеси, нагретой до 44+1°С, после пятиминутной выдержки прибавляют в течение 15 мин раствор уротропина (17 г) в уксусной кислоте (28 г), уксусный ангидрид (50 мл) и раствор нитрата аммония (20 мл) в 98%-ной азотной кислоте в отношении 14:15 по массе. Каждые 3 мин добавляют уксусный ангидрид по порциям (8 мл — первая порция и 18 мл—последняя порция). После пятнадцатиминутной выдержки добавляют в течение 15 минут раствор нитрата аммония (30 мл) в азотной кислоте и уксусный ангидрид (30 мл) и в конце слива еще порцию уксусного ангидрида (45 мл). После часовой выдержки к реакционной массе при 20°С добавляют воду (700 мл) н кипятят с обратным холодильником.
Предложено [207] повышать выход октогена дополнительным его выделением из отработанной кислоты.
Последнюю нагревают в течение 1 ч до 80°С, затем в течение 2 ч от 80 до 100°С отгоняют с дефлегматором первую порцию кис-
102
лоты (195,3 г), остаток перегоняют при 200 мм рт. ст. и температуре не выше 120°С н получают 71%-иую уксусную кислоту (1590 г). Кубовый остаток кипятят в течение 2 ч в 2%-ном водном растворе азотной кислоты, фильтруют, промывают водой и получают дополнительно 10—15% (по октогену) смеси гексогена н ок-тогена (3:1).
При получении октогена без предварительного приготовления растворов уротропина и нитрата аммония [208] в первой стадии в нитратор с уксусной кислотой или отработанной кислотой от предшествующей операции (900 мл) при 44°С вводят в течение 15 мин твердый уротропин (100 г), азотную кислоту (95 г), твердый нитрат аммония (65 г) и уксусный ангидрид (320 г). Перемешивают в течение 15 мин при той же температуре, загружают азотную кислоту (135 г), нитрат аммония (95 г) и уксусный ангидрид (480 г), перемешивают в течение 1 ч при 44°С и отфильтровывают октоген, а затем после охлаждения фильтрата отделяют от него гексоген.
Предложена [209, 210] схема установки для получения октогена, в которой создается возможность получения октогена практически непрерывным методом в две стадии без выделения промежуточного продукта с выходом 67% от теоретического. Подготовка и дозировка компонентов, отбор готового продукта, времена прохождения растворов по отдельным стадиям процесса, регулирование температуры и другие операции процесса автоматизированы и управляются с центрального пульта.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.