Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 38 >> Следующая

ДПТ можно получить действуя на динитрат уротропина серной кислотой [181, 183]. Для этого в реактор с 90%-ной серной кислотой добавляют динитрат уротро-
4—193
97
пина при 8—15°С и через 45 мин выдержанную массу выливают на лед и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют 28% аммиаком до рН = 5,6-^-6,5 и получают ДПТ с выходом 31% от теоретического. Известны методы получения ДПТ из других исходных веществ.
Получение ДПТ из динитрата уротропи на и уксусного ангидрида [181, 183]. Смесь уксусного ангидрида (20 молей) и динитрата уротропина (5 молей) перемешивается в течение двух-трех дней. Через несколько часов начальное повышение температуры прекращается и начинается ее падение. Осадок отфильтровывают и промывают водой с выделением чистого 224 г ДПТ, плавящегося при 205—206°С. Фильтрат выливают в 10%-ную уксусную кислоту и получают дополнительно 109 г ДПТ с температурой плавления 187—200°С. Общий выход составляет 30,6% от теоретического.
Уравнение реакции образования ДПТ может быть представлено следующим образом:
С6Н18М4-2НМОз + 3(СН3СО)80 СзНюНА + 4СН3СООН +
+ Н2С (ООССНз)2.
ДПТ получают также [187] путем одновременной и пропорциональной дозировки раствора уротропина (1 моль) в уксусной кислоте (3,1 моля) и раствора азотной кислоты (2 моля) в уксусном ангидриде (2,6 моля) в небольшое количество уксусной кислоты. Время смешения компонентов 30 минут. Температура — 25—30°С. Выход ДПТ составляет 45—48%.
Аналогичным способом, но с большим количеством уксусной кислоты (23,2 моля) и уксусного ангидрида (4,35 моля) с одновременным добавлением нитрата аммония (1,5 моля), был получен ДПТ смешиванием компонентов при 44°С в течение 15 мин [180]. Эти изменения позволили увеличить выход ДПТ до 65%.
Получение ДПТ из диметилолнитрами-да и смеси формальдегид — аммиак [182]. К 37%-ному раствору формалина (0,006 моля), охлажденному до 0°С, добавляют свежеприготовленный нитр-амид (0,004 моля). Затем добавляют воду и медленно подливают 10%-ный раствор аммиака до рН = 7. Массу выдерживают при 0°С в течение 40 мин. Полученный осадок отфильтровывают, промывают холодной водой
98
и сушат при 50°С. Выход ДПТ 83% по формальдегиду, температура его плавления 206—208°С (с разложением).
Получение ДПТ из диметилолнит-р амида и метилендиамина [181]. К холодному раствору, приготовленному смешением нитрамида (0,0016 молей) и 37%-ного раствора формалина (0,0016 молей), добавляют сульфат метилендиамина вместе с водой. Полученный раствор охлаждают до 0°С и нейтрализуют до рН = 7. Выход ДПТ 97% по формальдегиду:
СН2ОН NH2 СН2ОН Н2С — N — СН2
02N—N +СН.2+ N—NO»-> 02N—N СН2 N—N02
СН2ОН NH2 СН2ОН Н2С — N — СН3
Согласно А. Ламбертону [196], в результате взаимодействия метилендинитрамина в водной среде с формальдегидом и аммиаком получается ДПТ:
н н
0.2N -ri-CH2-N-NO2-^-H-C5H10N6O4.
Вторая стадия — нитролиз ДПТ до октогена. Окто-геи получен [181, 185, 197] обработкой ДПТ 1) концентрированной азотной кислотой (99%-ной при 10°С);
2) смесью азотной кислоты с нитратом аммония [129] и
3) смесью концентрированной азотной кислоты с нитратом аммония и уксусным ангидридом [181].
Второй способ проводится в двух вариантах. Согласно первому варианту в смесь из нитрата аммония и концентрированной азотной кислоты (3 и 7 молей соответственно) добавляют ДПТ (1 моль) при 70°С в течение 15 мин, затем выдерживают 20 мин при 60°С и 10 мин при 25°С, далее смесь выливают на лед. Влажный осадок нагревают с 70%-ной азотной кислотой до прекращения выделения бурых паров, охлаждают и выливают в воду. Выход октогена 65% от теоретического, считая по ДПТ.
Согласно второму варианту в смесь нитрата аммония и концентрированной азотной кислоты (1,6 и 3,2 моля соответственно) добавляют ДПТ (1 моль) при 60—65°С в течение 1 ч, затем добавляют воду и нагре-
99
щпт
Н2С—И-СНа
I I I 02И—N СН2 N—N0,
I I I Н2С—Ы—сн2
I ныо3
I (СН3СО)20
III N0,
I
Н2С—N—СН9
I I
02Ы—N 14-I
Н2С—И—сн2
СН2—О—С—сн3
II
о
нш,
N0, 'СНзСО)'° ынчмо2~
II И02
I
н2с-^—сн2
0^—N N—N0,
I I
Н2С—N— СН2
СН2ОН
V N0,
Н2С-А-СН2
02Ы—N N—N02
Н2С—N—01-12 I
N02
НГЧОз (СН3СО)20
IV
N0,
Н2С^1—СН2
I I 02Ы—N Ы02 N—N02
Н2С—N СН2—О—С—СН3
СН,
О
-О—с—сн3
II
О
вают 12 ч на паровой бане. Выход октогена 75% от теоретического по ДПТ.
По третьему способу к суспензии ДПТ (0,046 моля) в уксусном ангидриде (0,394 моля) при 65—70°С в течение 15 мин подливают раствор нитрата аммония (0,138 моля) в концентрированной азотной кислоте (0,319 моля), выдерживают 20 мин при 65°С и 10 мин при 25°С, затем выливают на лед, отфильтровывают осадок, кипятят с 70%-ной азотной кислотой (203 мл) до прекращения выделения бурых паров. Продукт отфильтровывают, промывают и высушивают. Выход октогена 50% с температурой плавления 267—268°С.
100
Октоген может быть получен обработкой ДПТ серной кислотой. При 90%-нон серной кислоте требуется выдержка трое суток, а при 95%-ной—достаточно 45 мин (198, 199].
Октоген был получен также из 1-ацетоксиметил—3, 5, 7-трипи-тро—1, 3, 5, 7-тетразациклооктана {35, 188], который в свою очередь образуется из ДПТ. К суспензии ДПТ в уксусном ангидриде быстро добавляют азотную кислоту. При этом весь ДПТ переходит в раствор и выпадает ацетильное производное (1-ацетоксиметил—3, 5, 7-тринитро—1, 3, 5, 7-тетразациклооктан), которое отфильтровывают, промывают и сушат. Температура плавления полученного продукта 152°С, выход 80%- Для превращения в октоген ацетильное производное при 65°С добавляют одновременно с уксусной кислотой и раствором нитрата аммония в азотной кислоте к смеси уксусной кислоты, уксусного ангидрида и нитрата аммония. Затем массу выдерживают и разбавляют водой. Выделившийся продукт отфильтровывают и обрабатывают кипячением в разбавленном растворе аммиака. В результате такой обработки получается чистый октоген с выходом из ДПТ 80% и общим выходом из уротропина 32—33% (формула приведена на стр. 100).
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.