Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 38 >> Следующая

Таблица 22
Кислотность среды Продукты реакции

(активность нитрую- в присутствии NH4NOj
щего агента) без NH.NOj
Высокая Гексоген Линейный тринитроамин
Низкая Октоген Линейный тетранитроамин
Для изучения механизма происходящих реакций был применен нитрат аммония с меченым атомом азота в группе аммония 15г\тН4гЮз [35]. При смешении компонентов происходил изотопный обмен аминного азота гчГШМОз с уротропином. По данным [189] изотопный обмен за первые 2 минуты протекает на 24% и завершается полностью в процессе образования ДПТ. Однако полученные гексоген и октоген содержали изотопного
83
/СНЧ
Н N HNO]
(CHjCLl)2Ll
СНг
/ \ HNOj
02N-N M-NOi (CH,CD),D 1^ m{
HC CH, ^ V
\-/ I 1
N CH2 CHZ CHZ
HZC-N-CH2
GZN-N CH; N-NQ2 I NH4NQ3 I I I H2C
CH,
/ \ 0>N-N N-NQ,
I
CH,
N0? Гексоген
N
HNOj (CH5CQ)ZQ
HNQ5 (CH3C02)0
H,C-C-0-CHrN-CH2-N-CH2-H-CHr(J-C-CHj
NO,
NO,
N0,
0
СНг
H,C-C-0-CH2-N-CHz-N-CHz-N-CHrN-CH2-0-C-CHj
II I I I I - 1
П 40, N0, N0Z N02 0
азота больше, чем его переходило в уротропин при изотопном обмене. На основании этого сделано заключение о прямом использовании аминного азота аммонийной селитры при построении молекул гексогена и окто-гена.. В данном случае 37% аминного изотопного азота находится в гексогене и только 15% в октогене [35, 180], на основании чего сделан вывод о том, что при образовании октогена взаимодействие фрагментов с нитратом аммония имеет меньшее значение, чем при образовании гексогена.
При введении 15NH4N03 в реакцию с ДПТ последний из четырех атомов азота обменивает только два, которые не связаны с Ы02-группами [189]. Дальнейшее превращение ДПТ в присутствии [5ЫН4ЫОз приводит к образованию гексогена и октогена, в которых содержание I5N соответствует только содержанию I5N в ДПТ. Добавление параформальдегида [180, 189] приводит к увеличению общего выхода гексогена и октогена с повышенным содержанием I5N, что указывает на участие в синтезе этих веществ СН20 и 15ЫН4ЫОз.
Таким образом, взгляды Д. Райта [37, 181 —185] и В. Бахмана [35, 186—188] на механизм нитролиза уротропина до ДПТ в уксусноангидридной среде совпадают.
Иное мнение высказывает-Т. Касторйна, изучавший этот процесс с использованием радиоактивных атомов углерода ,4С в уротропине и формальдегиде [189] и радиоактивных атомов азота I5N в аммонийной селитре [180]. Согласно этому исследованию, нитролиз уро-
84
тропина протекает путем неселективного разрыва связей молекулы уротропина до низкомолекулярных мети-леннитраминных фрагментов. Конденсация этих фрагментов дает ДПТ. Последний также распадается на фрагменты, конденсирующиеся в гексоген и октоген.
Взгляды Д. Райта и В. Бахмана на механизм нит-ролиза более логичны. Очевидно, при нитролизе уротропин превращается в циклические и линейные нитрамины путем последовательной селективной фрагментации. При благоприятных условиях (определенная кислотность среды, наличие нитрата аммония) низкомолекулярные фрагменты, в том числе и полученные при распаде линейных нитраминов, также могут дать путем конденсации циклические нитрамины.
В результате исследования влияния нитрата аммония на выход гексогена (рис. 43,а) и октогена
Рис. 43. Влияние задержки подачи нитрата аммония на выход гексогена и октогена
(рис. 43,6) [76, 190] нашли, что при снижении количества нитрата аммония уменьшается выход гексогена и увеличивается выход октогена, который С. Эпштейну и К. Уинклеру удалось довести до 40%. Наибольшее количество октогена образуется, когда берут 2 моля нитрата аммония на 1 моль уротропина (рис. 44). Процесс проводят путем смешения предварительно приготовленных растворов уротропина в уксусной кислоте и нитрата аммония в азотной кислоте с уксусным ангидридом.
Реакции образования октогена и гексогена тесно связаны между собой и могут быть выражены уравнением
85
5 -
„-^-1-1->—->-'-1-и_ (—а.—.-,—,-,_,_,_
о* гз4вв ннА,ть а г г з « ^ « щщ
Рис. 44. Влияние количества нитрата аммония на выход гексогена
И октогена:
Молярные соотношения компонентов
Кривые
СНаСООН ныо3 (СН3СО)20 с„н1гы4
1 194 5,2 20 1
2 [94 9,5 20 1
3 194 5,2 20 1
*2С6Н12Ы4 • 2СН3СООН + 4ЫН4Ш3-2НШ3 + 12(СН3СО)20 -> — 28СН3СООН.+3(СН2Ш02)4 или 4(СН2ЫШ2),.
Полагают, что уротропин превращается по крайней мере в два промежуточных соединения, причем из одного можно получить и гексоген и октоген, тогда как из другого получается только гексоген. Так, при более позднем добавлении нитрата аммония выход гексогена составляет не более 30%, в то же время как задержка его ввода на выходе октогена сказывается менее резко (см. рис. 43).
Оптимальный выход гексогена — 70% (С6Н12М4—»-—>-2С3Н6(ЫЫ02)з) имеет место при молярном соотношении уротропин:нитрат аммония: азотная кислота:уксусный ангидрид как 1 : 2,7 : 5,2 : 20 соответственно. Дальнейшее увеличение количества нитрата аммония на выход гексогена практически не влияет (рис. 44,а). Оптимальный выход октогена — 25 % (СбН^Г^—>
86
Рис. 45. Влияние количества азотной кислоты и уксусного ангидрида па выход гексогена (кривая /) и октогена (кривая 2)
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.