Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 38 >> Следующая

Термограммы показали, что для гекеогена эндотерма плавления, равная 8,52+0,7 ккал/моль при 205,5°С, начинается сразу же после экзотермы разложения. Энергия активации реакции разложения 45,2 ккал/ /моль сравнима с 47,5 ккал/моль [82] и значительно меньше полученной в работе [93] (67,5 ккал/моль).
Для октогена эндотерма перехода лежит в интервале 16°С при начальной температуре 187°С, что согласуется с величиной, найденной в работе [57]. Энтальпия перехода р-модификации октогена в его б-модифи-кацию, равная 2,35± ±0,2 ккал/моль, хорошо согласуется с
58
найденной в работе [55]. Экзотерма разложения, начинающаяся при 267°С, прерывается резкой эндотермой плавления при 278°С и вслед за тем резким возрастанием скорости разложения.
Энергия активации разложения при температуре ниже температуры плавления октогена равна 180— 210 ккал/моль и значительно превышает величину 52,7 ккал/моль, полученную ранее [81, 90]. Однако она достаточно сравнима с величиной 228+24 ккал/моль, полученной в аналогичных условиях Е. Морисом и Р. Роджерсом [93].
Высокое значение величин энергии активации октогена [92, 93] авторы объясняют сложностью реакции разложения в конденсированной фазе и считают, что более правильные данные об этой величине можно получить при исследовании скорости разложения растворенного продукта. Однако, как показал Ю. Я. Максимов [88, 89], скорость термического разложения нитра-минов в растворе .практически идентична скорости разложения в расплаве и величина ее значительно выше скорости разложения твердого вещества. Следовательно, различие в скоростях термического разложения твердого и жидкого вещества обусловлено именно агрегатным состоянием. Тем не менее не исключено, что для октогена причиной высокой стойкости его в твердом состоянии являются не только более высокая температура плавления, но и особые свойства кристаллической решетки, обусловливающей геометрические параметры стереоструктуры молекул, упакованных в кристалл.
Различие в величинах энергии активации по данным П. Хэлла и более ранних работ, по-видимому, может быть объяснено тем, что кинетические параметры П. Хэлл [92] рассчитал для температуры 257—277° С, близкой к температуре плавления октогена, в то время как в ранних работах [81, 88] эти параметры рассчитаны для температур 176—230° С. Данные Хэлла могут быть также объяснены частичным плавлением октогена вблизи его температуры плавления, что могло повлечь за собой получение завышенных результатов. В работе [94] наглядно показано (рис. 35), что максимум реакции разложения октогена в пиролизной печи наступает при температуре, близкой к 280° С.
Анализ имеющихся в литературе данных о изотер-
60
мв I
9 г
120 200 280 НОТ,"С
Рис. 35. Кривая пиролиза октогена (99,5% чистоты)
О 200 Ш Т,мин
Рис. 36. Термическое разложение октогена при 215°С:
/ — исходный октоге'н; 2 — окто-ген, перекристаллизованный нз диметилформамида; 3 — октоген, трижды перекристаллизованный из диметилформамида; 4— продукт, выделенный из маточного раствора диметилформамида; 5 — октогеи, перекристаллизованный из диметилформамида, а затем из ацетона
мическом разложении октогена показывает, что в зависимости от метода и условий изучения процесса кинетические характеристики могут значительно различаться. С учетом объективности использованной методики измерения их точности и надежности наиболее достоверными можно считать следующие параметры уравнения
riDl.LVl.ri ишмшу ----.-->,, Аррениуса распада октогена:
37900
1 1 2 твердого К = 10 ' е 7"
52400
~ ¦ п 19 , 7 ~ в расплаве д = Ш е Т
44900
в растворе К = 10 16,0 е Т С
где К — константа скорости.
Некоторые данные о влиянии способа очистки на термическую стойкость октогена приведены Ю. Я- Максимовым и др. [95, 96]. Показано [55], что применение в качестве растворителя диметилформамида, склонного к образованию молекулярного комплекса с октогеном, приводит к некоторому повышению температуры плавления октогена и к значительному увеличению его стойкости (рис. 36). Заметное снижение стойкости октогена после повторной кристаллизации из ацетона
61
(і/т.н)-іоі
Рис. 37. Система октоген—гексоген:
/ —октоген, 99,7% чистоты, ГМ = 224°С; 2 —октоген 94,4% чистоты (примесь—гексоген) с критической температурой распада 217°С; 3 — тротил (2, 4, 5-триннтротолуол); 4 — октол (99]
авторы объясняют превращением его в другую полиморфную модификацию.
Обработка октогена окисью и двуокисью азота повышает скорость термического разложения [73], что связано с образованием термически неустойчивых поверхностных комплексов. Аналогичное действие на термическую стойкость уМ0ДиФикаДии оказывает гамма-облучение, особенно в присутствии паров воды. Одновременно у у-октогена наблюдается поверхностная активность (последнюю определяли по количеству сорбируемого из раствора бромистого стеарилтриметилам-мония). Однако повышение поверхностной активности, по мнению авторов, не может быть причиной снижения термической стойкости.
Облучение октогена, содержащего примесь гексоге-на, приводит к существенному снижению его темлерату-
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.