Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 38 >> Следующая

Таблица 15
т, °с
Начальная скорость распада шнач. см»/(г.мин) Ю3
3.5
150
157 162 168 176 183 190 197 209 216 223 230
0,5 1,3 2,3 4,5 21 51 110 230
1/
з,
14 36 58 99 150
4,6 4,5 4,7
1,8 1,6 1,6 3,7
5,8
4,1 5,5 4,4 5,5
* Скорость определена при выделении 3,5% газов.
dx/d1 = Ш1 х"1,
причем П\ не зависит от температуры и составляет 1,3—1,4, а т\ растет с температурой.
В качестве растворителя, при исследовании разложения гексогена и октогена в растворе, был взят мета-динитробензол (с температурой плавления 90,0°С), который имеет при 200° С значительную стойкость [89]. Растворимость в динитробензоле гексогена при 150° С равна 40% и октогена при 145°С — 3,4%, а при 160°С — 5,3%. Во всех опытах объем жидкой фазы составлял 2—4% объема реакционного сосуда.
По мере разложения цвет растворов изменялся от светло-зеленого до темно-вишневого, что может указывать на основную природу продуктов распада нитра-минов. Газовая фаза в течение всего времени реакции, Как и при распаде твердых веществ, оставалась бес-Цветной, а при вскрытии реакционного сосуда слабо Желтела, обнаруживался также запах формальдегида.
Газообразование (см. рис. 28) на начальной стадии распада идет с некоторым ускорением, после чего скорость уменьшается по закону реакции первого порядка. Количество газов в конце превращения при 200° С
55
54
и выше то же, что и в твердом состоянии. Увеличение концентрации раствора от 0,45 до 2% (см. рис. 28) слабо влияет на скорость распада, увеличивая ее на 10-15%.
Начальная скорость разложения октогена в растворе значительно меньше (при 170° С в 8 раз), чем гексо-гена. Это в общем согласуется с данными [81], по которым в расплаве при 280°С начальные скорости различаются в 10 раз. Температурная зависимость начальной скорости распада для обоих веществ может быть описана уравнением Аррениуса (см. рис. 29) со следующими коэффициентами Е и В: 39,7 ккал/моль и

для
гексогена
44,9 ккал/моль и
1016-0 с-1 для октогена.
Скорость и ускорение распада гексогена и октогена в растворах динитробензола [88] приведены в табл. 16.
Таблица 16
Начальная скорость штах /""нач Степень распада
шнач см / ПРИ и'ша*- %
(г.мин) • 102
Т °С
Гексоген Октоген Гексоген Октоген Гексоген Октогеи
160 7 2,1 13
171 25 3,1 3,0 1,5 16 16
180 40 5,8 3,5 2,6 23 20
190 135 20 — , 2.7 29 27
200 275 73 4,5 3,3 37 40
207 — 110 — 4,1 — 55
215 — 180 — 4,2 -— 57
Ускорение распада нитраминов в растворе заметно растет с температурой. Другой особенностью разложения растворов гексогена и октогена является существенное увеличение с температурой степени превращения на максимуме скорости.
При исследовании кинетики изотермического и адиабатического разложения октогена б-модификации в атмосфере гелия методом термогравиметрии и дифференциального термического анализа энергия активации найдена равной 63+2 ккал/моль. Это дало основание предположить, что начальная стадия распада связана с возбуждением электронов молекулы октогена [90].
РИС. 30. ТИПИЧНЫЙ ХОД КрИ- *ПП°Г I/
вой ДТА/ТГА для р-моди- У , I 25 фикашш октогена в потоке -^1. сухого гелия (10 л/ч). Ско- 1
рость иагрева 6°С/мин. Об- "~*\__ разец помещен в платиновый тигель й=3 мм, /г =4 мм
Рис 31- Изотермы потери
массы во времени для б-модификации октогена. Образец (15 г) испытай в
потоке сухого гелия: 1, 2, 3, 4. 5, 6, 7 и 8 - соответственно при температурах 280, 275, 270 , 265, 260, 255 , 250 и 245 С
мг
!5
10
Рис. 32. Соотношение между 1ё т (т — время разложения, идущего от а=0,33 до 0,55) и температурой изотермальиого разложения октогена в системе с постоянным объемом при давлении 760 торр гелия
56
Рис. 33. Сравнение кривых, полученных термогравиметрическим (пунктирные линии) и дифференциально-термическими анализами (сплошные линии) для б-модифи-кации октогена. Октоген выдерживали при 265°С в различных атмосферных условиях. Кривые
получены термоанализатором «МеШег» при использовании образцов массой ~ 15 г:
/ — для образца в потоке гелия; 2— в атмосфере гелия с давлением 760 торр
Рис. 34. Диаграмма ]ц 8 в сравнении с 1/Т для адиабатического термического разложения б-модн-фикации октогена
Дифференциально-термическим анализом показан четкий необратимый переход моноклинной (3-модификации октогена в гексогональную 6-моди-фикацию. Точность температурного перехода зависит от скорости нагревания (185°С при скорости 2°С в мин и 200°С при 15°С в мин). Пространственная структура молекулы б-модификации связана с формой ее кристалла что выражается в высоких пьезоэлектрических свойствах б-модификации октогена [91].
т------.... -----, „..^
На рис. 30—34 приведены результаты термогравиметри ческого и дифференциально-термического анализа октогена, полученного в работе [90].
В работе по исследованию термического разложения нитраминов методом ДТА (использован прибор Перкин-Эльмер ДСЦ-1) раскрыта [92] интересная картина разложения октогена в сравнении с гексогеном. Термиче-
ский анализ октогена и гекеогена (скорость развертки 8°С/мин, а для раз-дожения октогена р-«одификации 0,5°С/ /мин) приведен в табл. 17. Для октогена р-модификации разложению в твердой фазе предшествовал переход в а-модификацию.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.