Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 38 >> Следующая

Октоген образует молекулярные комплексы со многими соединениями. Одним из первых был получен очень стабильный молекулярный комплекс (! : П октогена с N.N-диметилформамидом (ДМФ1. имеющий характерные абсорбционные, оптические, кристаллографические и колориметрические характеристики I76, 771 Предполагаемое наличие водородной связи в комплексе октоген— диметилформамид при исследовании спектрометрическим методом с заменой водорода на дейтерий не подтвердилось [77].
Следующим был получен комплекс октогена с н-гид-роксибутановокислым лактоном (гамма-бутиролакто-ном) (БЛ). Исследования показали, что этот комплекс так же, как и первый, является сольватом октогена и растворителя |58]. Позже было получено значительное число сольватов октогена с различными растворителями, отличающимися молекулярным составом, степенью стабильности и другими свойствами 155, 78. 791
^ольваты образуются путем растворения октогена в соответствующем растворителе при нагревании и последующем медленном охлаждении. Чтобы предотвратить
45
разложение сольватов на воздухе, их хранят в маточни ке. Для испытаний сольват быстро отфильтровывают подсушивают просасыванием воздуха и высушивают дс постоянной массы в вакууме (0,02—0,05 мм рт. ст) при 20°С. Таким образом были приготовлены ,(26] тримолеку. лярные стабильные сольваты октогена, кроме указанных выше, с Ы,Ы-диметилацетамидом (ДМА), циклопентаноц (ЦП), 1Ч-метил-2пироллидоном (НМП).
Нестойкие эквимолекулярные сольваты были приготовлены из октогена и следующих растворителей: диме-тилсульфоксида, Ы-метилацетамида, Ы,Ы-диметилпро-пионамида и тетраметилмочевины. Дисольваты были приготовлены с тетраметилмочевиной и Ы,М-диметилбу-тирамидом.
Исследования сольватов методом ИК-спектроскопии показало, что частота карбонила растворителя подвергается небольшому батохромному сдвигу относительно ее положения в чистой жидкости. Это указывает, что поля-
ризоваиная форма карбонильном группы (+) С —0 (—)
/ -
присутствует в сольватах в большей степени, чем в чистой жидкости. Присутствие электронодонорных групп смежных с карбонильной группой придает сольвату большую стабильность.
Сравнение спектров сольватов со спектрами полиморфных форм октогена показало, что сольваты с НМП. ЦП, ДМФ содержат октоген в конфигурации, подобно» у-модификацпи. Сольваты с БЛ и ДМА имеют минимумы поглощения, характерные для а и у-модификаций октогена.
Теплоты растворения октогена, определенные с помощью дифференциального колориметра, следующие: для растворения ^-модификации в ДМФ 4,6 ккал/моль, а-модификации в ДМФ 5,2 ккал/моль. Предел стабильности, найденный с помощью дифференциально-термиче\ ского анализа [56] и пиролизом [80], для сольвата октоген—ДМА 120°С. Десольватация при достижении этой температуры заканчивается полностью с образованнем эквимолекулярной смеси 3 и б-модификаций октогена. Теплота десольватации равна 3,2 ккал/моль. Сольват ок-тоген-БЛ десольватируется полностью ниже 85°С, давая р-модификацию. Теплота десольватации равна 2,5 ккал/моль, однако результаты до некоторой степени
завышены из-за наложения теплоты испарения растворителя.
Сольват октоген-НМП разрушается полностью ниже 128°С, давая смесь, содержащую октогена р-модифика-ции больше, чем октогена а-модификации. Теплота десольватации равна 2,2 ккал/моль. Сольват октоген-ЦП десольватируется полностью ниже П0°С, давая р-окто-ген. Теплота десольватации равна 0,7 ккал/моль. На основании величин теплот десольватации авторы работы [58] делают вывод о том, что сольваты образуются за счет вандерваальсовских сил. Последнее, а также наличие в сольватах поляризованной формы карбонильной группы
\ -© с-ое, / -
поляризация которой зависит от расположения электронодонорных групп в молекуле растворителя, позволяет предсказать порядок в стабильности сольватов октогена. На основании этого растворители по степени стабильности сольватов располагаются в следующий ряд: цикло-пентанон<4-гидроксибутановокислый лактон<1Ч-метил-2-пирролидон<Ы,Ы - диметилацетамид<М,Ы - диметил-формамид.
К настоящему времени известно более 50 сольватов октогена с различными органическими соединениями. Некоторые из них, кроме описанных выше, приведены в табл. 13 [55, 79].
Способность октогена давать сольваты с различными органическими соединениями позволяет сделать обобщающие выводы о признаках соответствующих растворителей 1[55, 79]. Как видно из приведенных в табл. 13 данных, большинство сольватообразующих соединений содержат атом кислорода или аминогруппу. Кислородо-содержащие соединения являются либо карбонильными, либо фенолами. К последним относятся соединения, содержащие бензольные или нафталиновые кольца. Способность соединения давать сольват с октогеном зависит от расположения указанных групп в молекуле. Так например, фенол не образует сольвата, а стабильность сольвата с крезолом снижается с увеличением расстояния метильной группы от гидроксила. Сольват с ортокрезолом стабилен, с мета-крезолом—лабилен,
48
47
Таблица 13
а ^ л п и, а 1,} Сушка
Второй компонент солььата Формула сольиата Число моле кул октоген в сольвате Т, °С время, ч
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.