Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 38 >> Следующая

Проведено также исследование [70] ИК- и Рамановских спектров октогена Р-модификации (рис. 21,а,
40
22 а) и его дейтерированного аналога (рис. 21,6, 22, б) в ац'етонитриле и диметилсульфоксиде, которое показало, что конформация октогена в этих растворителях подобна конформации его в кристаллах 3-модификации.
Рис. 21. Спектры комбинационного рассеяния 30%-ных растворов октогена и его дейтерированного аналога в диметилсульфоксиде. Частота замеров 5 см-', мощность лазера 1 В при 4880 А. Пики растворителя обозначены индексом «?»
Октоген не гигроскопичен (гигроскопичность при 30°С и относительной влажности 95% равна 0,0%). В результате исследований абсорбционных свойств октогена по отношению к воде [71] и бромистому стеарилтриметил-аммонию {72, 73] с облучением и без облучения установлено, что гамма-облучение, особенно в присутствии паров воды, увеличивает поверхностную активность у-мо-дификации октогена.
Давление пара ^-модификации октогена при различных температурах показано в табл. 11 и на рис. 23 [74].
Октоген практически нерастворим в большинстве органических растворителей: в метиловом, этиловом, изо-бутиловом спиртах, бензоле, толуоле, ксилоле, серном эфире, плохо растворим в дихлорэтане, анилине, нитробензоле и диоксане. В воде при 15—20°С растворяется ~0,003%, при 100°С ~0,02%. Значения растворимости
41
1600 ПОО 1200 ЮОО 800 вОО «_ 400 Час/пота, см~'
Рис. 22. ИК-спектры растворов октогена и его дейтерирован-ного аналога в диметилсульфоксиде (сплошная линия) и ацетонитриле (пунктирная линия) при использовании ячеек из хлористого натрия или полиэтилена толщиной 0,05 мм (3%-ный раствор в области 400—1700 см-1 и 6%-ный при 3000 см-1
октогена в различных растворителях при 25°С [1] следующие:
г/100 г раствора г/100 мл раствора
Растворитель
Ацетонитрил.....
Диметилформамид . . . Дихлорэтан (при 70°С) Метилэтилкетон . . .
Нитробензол.....
Нитрометан......
Нитроэтан......
Триэтилфосфат . . . . Уксусная кислота . . .
Этилацетат ......
Этилбромид......
1,98 2,2
4,4 21,0
0,125 Метилизобутилкетон . . . 1,8
0,46 1,1
0,129 5,2
0,778 1,3
0,172 0,144
1,75 0,003
0,037 Четыреххлористый углерод 0,002
0,02
0,02
2,6 1000/Т7 К
Рис. 23. Давление пара р-модифи-кации октогена ДЯ8 = 41,9 ккал/моль
Ю 20 30 Ь0 Т°С
Рис. 24. Растворимость октогена в
Таблица 11
Температура, °С Давление пара*1 1 0' торр** Потеря массы 6хЮ3, г/см! с Время, с Площадь, см1
96,7 108,2 115,6 115,6 115,6 129,3 129,3 0,0324 0,104 0,39 0,385 0,419 2,83 2,87 3,70 4,60 1,97 1,98 2,09 4,92 4,83 456000 860400 424080 424080 424080 145800 145800 6,33 6,33 2,34 2,38 2,31 2,38 2,31
* Давление пара рассчитано по уравнению їй Р —
В
(4,576-П
+ А,
где А — константа, равная 16,17;
В — молярная теплота сублимации, равная 41,8а.
' 'торр = 1.36-Ю-3 кгс/см'.
Растворимость октогена в некоторых растворителях приведена в табл. 12 и на рис. 24.
42
43
щі~ її C"'^-\ ' Таблица 12
Температура, "С Растворимость, %
в ацетоне в бутилацетате в анилине в мононитротолуоле
22 2,1 0, 14
27 2,65 _ 0,35
37 3,52 —
44 4,0 0,38 0 J4Q
56 4,13 _ 0,49 1 94
60 — 0,57
68 — — 0,67'
78 — _ 0,S9
83 — _ 1,05
90 — _ • 1 ! 19
99 — _ 1,'38
104 — 0,77 1,61 І Р,
122 0,88 2І09 1 > t> 1,98
§ 4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
В химическом отношении октоген сравнительно мало реакционноспособное соединение. При хранении на свету он практически не изменяется. Вода, 2%-ные растворы азотной или серной кислоты при кипячении в течение 6 ч практически не разлагают октоген. Концентрированная серная кислота разлагает его несколько медленнее, чем гексоген; скорость разложения быстро увеличивается с температурой [33]. Разложение октогена серной кислотой по аналогии с гексогеном [75] можно представить следующим уравнением:
(СН2Ш02)4 + 2/гН® -> ЗСН20 + (4 — я) ЩО+п№ъф+ пШ* .
Реакция протекает, вероятно, по такому механизму.
I Н250ч |
— СИ2 — N - - N0, ^ - СН2 — Ш* ИБО® + N0® 1 п
К20 + СН20 Н2С = Ш® Н50е -* СН20 +
+ Ш® + ШО© Концентрированная серная кислота освобождает из октогена (I) нитроний-ион. При этом образуется цикло-тетраметилентетрааминосульфат II, который затем гид-
44
ролизуется до формальдегида и сульфата аммония. Одновременно идет образование закиси азота и формальдегида.
Щелочной гидролиз октогена протекает значительно быстрее, чем кислотный. Так, при длительном кипячении в 1%-ном растворе солы октоген полностью разлагается. При обработке раствором щелочи в водном ацетоне происходит гидролиз октогена, но с меньшей скоростью, чем скорость гидролиза гексогена в сравнимых условиях. Энергия активации гидролиза гексогена равна 14 ккал/моль, а октогена 25 ккал/моль. Это различие в скоростях гидролиза использовано '[76] при отработке метода анализа смесей октогена и гексогена (точность определения до ±0,2%) благодаря последовательности процессов. Гидролиз октогена по аналогии с гексогеном, по-видимому, идет по следующему уравнению:
(CH?NN02)4 + 8Н2С t- 4СН,0 + 4NH4N03.
Гидролиз октогена разбавленным раствором каустической соды может быть использован в производстве для очистки аппаратов перед ремонтом от взрывоопасного продукта.
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.