Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Октоген — термостойкое взрывчатое вещество - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. , Орлова Н.А., Жилин В.Ф. Октоген — термостойкое взрывчатое вещество. Под редакцией Мелихова И. Д. — М.: «Недра», 1975. — 128 c.
Скачать (прямая ссылка): orlokttervv1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 38 >> Следующая

Октоген а-модификации имеет все четыре углерода в эдной плоскости, а все аза-азоты — в другой плоскости. В октогене р-модификации все углероды также в одной плоскости, но аза-азоты по два расположены выше и ниже метиленовых углеродов. Октоген у-модификации занимает промежуточное положение, в которой четыре метиленовых углерода и два аза-азота находятся в одной плоскости, а другие два — в другой плоскости. При этом у октогена а и у-модификаций проявляется динамическая конформация, выражающаяся в зависимости деформационной поляризации Яе+а от температуры. Следовательно, в пределах пространства, занимаемого кристаллом, молекулы этих модификаций октогена излучают конформационную энергию определенной частоты.
Деформационная поляризация при 28° (Г1) и при —40°С (Г2) [66] приведена в табл. 10.
Таблица 10
Модификация октогена при 23аС Г' с є Р Рд, см3 ДРд^-Г,)
Р(РЛ = 5,3 см3)* т2 3,037 3,118 1,91 63,6 64,1 +0,5
а (Рл = 28,7 см3) Тг Тг 4,671 4,544 1,87 87,0 85,8 —1,2
у (Рл=21,2 см3) Тг т2 3,868 3,776 1,82 79,5 78,2 —1,3
* Влияние полярных групп на атомную поляризацию Рд алгебраически аддитивно, и, следовательно, Ра уменьшается, если эти группы направлены симметрично в противоположные стороны.
При облучении поликристаллических образцов гексогена и октогена фотонами с энергией 5МэВ (мегаэлект-ронновольт) при 77 К обнаружено образование радиальных пар Ы02 [67]. Спектр ЭПР при 4-м положении сигнала поглощения в магнитном поле приведен на рис. 16. Переход этого типа нельзя объяснить взаимодействием N02 и метиленового радикала, так как такой же спектр Дают образцы гексадейтерированного гексогена. Интенсивность спектров при V (4-е положение сигнало-погло-Щения в магнитном поле) линейно растет с увеличением
35
поглощенной дозы в интервале от 20 до 70 Мрад и резк падает с повышением температуры образца, причем эт падение имеет необратимый характер.
г В Гаусс
Рис. 16. Спектр ЭПР при облучении гексогена и октогена, где Н0 — напряженность поля в Гауссах
Рис. 15. Диаграмма ДТА полиморфных модифчкаций октогена
200 Т, К
Рис. 17. Кривые снижения интенсивности сигнала (в условных единицах (у. е.)) и зависимости от температуры [67]: / — гексоген; 2 — октоген
Стабильность пар М02 значительно выше для октогена, чем для гексогена (рис. 17). Это может быть связано с различием в прочности кристаллов, обусловленным образованием межмолекулярных водородных связей между N02 и СН2 группами [68], [69].
Для монокристаллов гексогена и октогена удается также наблюдать спектр разрешенного перехода в нор-
-і_і—
Z3Q0 2200 1500 1300
то
900
Частота, см'
Рис. 18. Спектры комбинационного рассеяния порошков «-модификации октогена (а) и его изотопных изомеров (б — октоген 15NC>2; в — октоген 15NN02; г — октоген 13С; д — октоген d%) при 25°С. Сплошные линии получены при снятии характеристик через 2,5 см-1. Мощность лазера при 4880 А 150 мВ
мальном поле (второе положение <7 = 2). Интенсивность сигнала в этом случае, как и следовало ожидать, значительно выше. Это характерно для полифункциональных соединений, содержащих не менее двух нитраминных
2* 37
36
групп, в которых к тому же N02 группа является основным радикальным продуктом при фотолизе.
Расчет дипольных моментов различных полиморфных модификаций молекул октогена, как векторной суммы
моментов отдельных групп, с использованием следующих
л л
значений углов и длин связей; CNC—120°; ССС—109°, 22'; С—N—0,145 нм; С—С —0,154 нм дал значения 0, 9,2 и 15,04 Д для |3, у и а-модификаций соответственно [69]. В то же время наблюдаемый дипольный момент
а
_|_I_1_I_I_LJ_!_I_I_1 ' ¦
2W 220 200 180 КО /40 120 100 80 60 Часто/па, см~!
Рис. 19. ИК-спектр поликристаллического октогена (а) при 25°С с октогеном d% в области 60—3000 см-'; и его изо-
38
октогена в диоксановом растворе составляет 4,67 Д, что практически совпадает с величиной 4,68 Д, измеренной Дж. Райтом {66]. По-видимому, изолированные молекулы октогена в растворе претерпевают быстрые конфор-мационные изменения, так что наблюдаемый дипольный момент представляет собой статическое среднее для всех присутствующих конформантов. .
В работе {70] приведено исследование инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния &-модификации октогена (рис. 18, 19,а) и его изотопов: октоген — 15Ы02 (рис. 18, 19,с5), октоген — 15Ы—Ж)2 (рис. 18, 19, в), октоген— 13С (50%) (рис. 18, 19, г) и октоген — й% (рис. 18,19,5). Использование новейшей аппаратуры — вакуумного спектрометра с дифракционной решеткой для ИК-спектроскопии (рис. 19) и спектрометра с аргон-ион-лазерньш осциллятором для Рамановских спектров позволило провести измерения в области 30— 3000 см-1 (рис. 20).
с
Рис. 20. Поляризованные спектры комбинационного рассеяния ориентированного отдельного кристалла В-модификации октогена при 25°С для а и б — поляризуемых комплексов. Частота замеров 3,5 см-1, мощность лазера 800 мВ при 4800 А
Эти данные хорошо согласуются с расчетными значениями по сдвигу частот, полученными на основании принятой конфигурации молекулы (э-моднфикации октогена и подтверждают наличие внутримолекулярных водородных связей между СН2 и N02 [70].
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 38 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.