Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Руководство по неорганическому синтезу - Ключников Н.Г.
Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу — М.: Химия, 1965. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): rukponeorgsintez1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 83 >> Следующая

Фтор очень ядовитое вещество. Поэтому работу с фтором необходимо проводить под сильной тягой.
I
178
Г Л А В А
VII
При фторировании обычно пользуются платиновыми приборами, несмотря на то, что при высоких температурах платина взаимодействует с фтором, образуя, правда, в пебольшом количестве, фториды. Довольно устойчивы по отношению к элементарному фтору некоторые сплавы (например, монель металл), которыми часто замепяют платину при изготовлении приборов для фторирования. Наиболее устойчивым материалом по отношению к фтору является родий. Однако из-за большой стоимости этого материала приборы из него делают редко.
Реакции хлорирования по сравнению с реакциями фторирования осуществляются более просто и широко применяются для получения безводных хлоридов, за исключением хлоридов наиболее активных металлов и благородных металлов.
Реакции бромировапня и иодирования проходят с выделоннем меньшего количества тепла по сравнению с хлорированием и более спокойно. Однако проводить эти реакции несколько труднее, так как необходимо обеспечить подачу в реактор паров брома или иода. Указанные затруднения можно преодолеть, пользуясь при галогеинрованнн некоторыми индифферентными газами (азотом, двуокисью углерода) как переносчиками п разбавителями галогенов.
Некоторые бромиды и нодпды, например сурьмы, олова и висмута, можно приготовить длительным настаиванием металлов с растворами нода или брома в органических растворителях. Реакции хорошо идут в тех случаях, когда получаемый галоге-ннд растворпм в органическом растворителе, нз которого продукт затем выкристаллизовывают. В качестве среды можпо брать также и жидкие галогепиды.
Всегда, даже при действии на металлы и неметаллы избытком галогепов, получаются только те галогепиды, которые устойчивы при температуре, развивающейся при реакции галогенирования. Например, при хлорировании сурьмы и фосфора избытком хлора получают не пснтахлориды, а только трнхлорнды, так как первые при повышенной температуре распадаются с выделением хлора и трнхлорндов. Прп понижении температуры в процессе реакции возможно образование и высших хлоридов, например нснтахло-рида сурьмы.
Исходные металлы и неметаллы могут содержать примеси, например окислы; кроме того, в реакционное пространство могут попасть вместе с галогенами или вследствие пегерметичности прибора кислород и пары воды, под действием которых уже во время реакции могут образоваться окислы. Если окпелы не вступают 15 реакцию с галогеном и пе превращаются в галогепиды, то они попадают в продукт реакции и загрязняют его. Нужно учитывать, что образование галогенидов из окислов при действии на последние галогенами затрудняется при переходе от фтора к иоду. Так,
польшнпство окислои ис поддается иодированию; в то же время переход иодпдов под действием кислорода в окисли термодинамически более вероятен, чем такой же переход других галогенидов,' и особенно фторидов. Это обстоятельство следует особо принимать во внимание нри получении галогенидов таких олементов, окислы которых образуются с выделением значительных количеств тепла (термически устойчивы), а галогсннды мало летучи, т. е. когда галогеннды трудно отделить от окислов возгонкой (см. также § 2 этой главы).
Примеси, находящиеся в исходном веществе, обычпо подвергаются полному галогенированню. Отделить такие галогепиды от основного продукта реакции можно, пользуясь различием в давлениях пара получаемых галогенидов н градиентом температуры между различными частями прибора. Так, при хлорировании ферросилиция, содерлощего в виде примесей некоторое количество алюминия и марганца, продукт реакции содержит тетрахлорпд кремния п хлориды железа, алюминия и марганца. Тетрахлорпд кремния .легко отгоняется в приемник, так как он кипит при 57е С. Хлорид железа будет конденсироваться в более пагрстой части прибора, так как даже прп 1'Ji С давление его паров равно всего ] мм рт. ст. Хлорид алюминия, обладающий большим давлением пара, будет примешиваться в пебольшом количестве к тетрахло-рпду кремния. Хлорид марганца останется в основном в раскаленной части прибора, так как его летучесть незначительна. Однако следы хлорида марганца попадут в тетрахлорпд кремния. Объясняется это тем, что па поверхности галогенируемого вещества развпваеіся довольно высокая температура, и надо полагать, что болышшетно галогенидов, даже малолетучих, как, например, хлорид марганца, могут па некоторое время переходить в парообразное состояние. Пары таких галогенидов конденсп Pj юте я в газовой фазе, их мельчайшие твердые частички увлекаются током галогена и летучих галогенидов и загрязняют ос иовной продукт реакции.
Чтобы определить поведение хлоридов нри хлорировании, а также при очистке их возгонкой или перегонкой, можно пользоваться кривыми давления паров 1 (рис. 39).
Если процесс галогеппрованпя вести медленно, то устанавливается равновесие, смещенное и сторону образования галогенидов наиболее активных веществ. Чтобы уменьшить количество примесей, переходящих в галоіепнд. реакцию надо вести как можно медленнее, первые порции полученного вещества отбросить и процесс по доводить до конца. Легко галогеннруемые примеси будут в значительной степени удалены с первыми норцпями продукта, а трудно галогеннруемыс останутся в пепрореагировавшей части исходного вещества. Метод неполного хлорирования применяется в промышленности для очистки олова, цинка и некоторых другпх легкоплавкнх металлов.
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 83 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.