Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Технический анализ - Годовская К.И.
Годовская К.И., Рябина Л.В., Новик Г.Ю. Технический анализ — М.: Высшая школа, 1972. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): tehanaliz1972.djvu
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 211 >> Следующая

По окончании электролиза электроды осторожно вынимают из стакана, ополеокивают их погружением последовательно в два стакана, содержащих по 200—300 мл дистиллированной воды. Затем вынимают из клеммы платиновый электрод и опускают его в стакан со спиртом, а затем в стакан с этиловым эфиром. Промытый платиновый электрод сушат в сушильном шкафу при 60—70°, охлаждают в эксикаторе и взвешивают на аналитических весах. По разности массы катода с медью и массы чистого катода определяют массу меди, содержание которой выражают в процентах к анализируемой навеске.
Метод внешнего электролиза (тиосульфатно-электровесовой метод). При пропускании постоянного электрического тока через раствор электролита находящиеся в растворе катионы перемещаются к катоду, а анионы — к аноду, где они соответственно разряжаются. При этом на катоде выделяется металл (рис. 116). Так, если через раствор CuCl2 пропустить электрический ток, то ионы меди направляются к катоду, где, получив электроны, выделятся в виде свободного металла:
Cua+ + 2e-Cu
а ионы хлора будут двигаться к аноду, на котором разряжаются, от давая свои электроны, и выделяются в виде свободного хлора:
2С1-— 2е-*С1а t
При электролизе солей, в анион которых входит кислород (SO42-, NOa"), на аноде выделяется кислород.
Для разложения электролита под действием электрического тока необходимо приложить к электродам некоторое напряжение, чтобы создать необходимую разность потенциалов. Чтобы начался электролиз, это напряжение должно достигнуть определенной величины (напряжение разложения). Практически напряжения разложения недостаточно для того, чтобы электролиз проходил. Поэтому необходимо приложить некоторое добавочное напряжение (перенапряжение).
363
Перенапряжение зависит от природы электродов, характера их поверхности, силы тока, температуры и других факторов.
На электролиз влияет pH раствора. Из кислого раствора можно выделить только те металлы, которые расположены в ряду напряжений правее водорода. Изменяя значения pH на катоде, можно последовательно выделять металлы, ионы которых содержатся в электролите. Получение хорошего осадка (чистого, равномерного, плотного, не отстающего от поверхности катода) зависит от силы тока, величины поверхности катода, перемешивания раствора.
Часто применяют комбинированные методы электровесового определения меди, в которых ионы меди предварительно отделяют от ряда катионов, мешающих определению, после чего раствор подвергают электролизу. Тиосульфатно-электровесовой метод основан на отделении меди от других металлов, содержащихся в сплавах и сталях в виде сульфида меди. Для этого навеску сплава растворяют в царской водке, при этом протекают следующие реакции:
6Cu -1- 2HNO3 + 6HCl -3Cu3Cl2 + 4H2O+ 2NO f
Cu' — S-Cu+
NO8" + Зе+ 4n+-NO| + 2H20
3Cu + 2HN0a + 6HC) -3CuCl2 + 4H2O -J- 2NO t
Cu°—2e-Cu2+
NO3-+Зеї 4H+-NOt+ 2112O
3Cu2Cl2 +8HN03-3Cu (NOa)a+ 3CuCl2 +2NO t+4H2O
Выпариванием с серной кислотой освобождаются от азотной кислоты. Ионы Cu2+ осаждают тиосульфатом натрия:
CuSO4 + Na2S2O3 + H2O - CuS J, + Na2SO4 + H3SO4
Осаждение ионов меди тиосульфатом натрия и отделение их от других ионов металлов основано на том, что в результате диссоциации Na2S2O8 в водных растворах образуются ионы S3-:
Na2S2O3 ^ 2Na+ +S2O3'"
S2O32" S2- +SO32"
Этих ионов недостаточно для осаждения большинства металлов (кобальта, никеля, железа, олова, свинпа, цинка, марганца и др.) в виде сульфидов, имеющих относительно большие значения произведения растворимости. Произведение растворимости сульфида меди очень мало (ПР =9 •1CM5) и образующихся ионов S2- в растворе достаточно для практически полного осаждения ионов меди. Кроме CuS в осадок частично выпадают Cu2S и сера:
2CuSO4 -[• 2Na2S2O3 + 2H2O-Cu2S 4 + Sl + 2Na2SO4+2H2SO4
2 1
Сиг+ + е-Си+
S2O2 - — 2е + H2O- S j + H2SO4
364
Полученный осадок переводят в CuO прокаливанием на воздухе:
2CuS + 3O4 -у 2CuO+2SOa f
2 S2- —6e-S*+
3 O2 +4г-20а-Cu2S+ 2O2-2CuO +SO2 f
I (2Cu+ — Ie -+2Cu3+
1 \8е { S2-— бе - S*+
2 I 4е I 0% + 4е-202-
S + O2-SO2 f
Окись меди может содержать небольшое количество остаточного сульфида меди, поэтому растворение ее необходимо проводить в азотной кислоте, так как CuS в соляной кислоте не растворяется:
CuO + 2HNOs-Cu(NOs)a+H20 3CuS+ 8HNO3-3Cu (N03)2 |-3S j 4-2NO f + 4H2O
Выпавшую серу отфильтровывают, фильтрат переносят в стакан-для электролиза, добавляют щавелевую кислоту для связывания молибдена и ванадия, после чего осаждают медь на катоде методом внешнего электролиза.
Для электролиза применяют источник постоянного тока 6 (см. рис. 116). В лабораториях чаще всего используют кислотные или щелочные аккумуляторы. В кислотных аккумуляторах отрицательным полюсом явлетсн свинцовая пластинка,' а положительным — свинцовая пластинка, покрытая двуокисью свинца. В щелочных аккумуляторах отрицательным полюсом служит металлическое железо, а положительным — гидроокись никеля.
Для регулирования силы тока в цепи и напряжения на электродах используют реостат 7. Силу тока измеряют амперметром постоянного тока, имеющим шкалу па 3—5 а. Напряжение на электродах измеряют вольтметром 4, градуированным на 5—беи присоединенным параллельно к электродам. В качестве катода используют платиновый сетчатый электрод 2, изготовленный в виде цилиндра диаметром 30 и высотой 50 мм, в качестве анода 3 — платиновый электрод, обычно в виде спирали из проволоки диаметром 1 мм. Анод 3 может быть также сетчатым, только меньшего размера. Перед употреблением электроды тщательно промывают азотной кислотой (пл. 1,2), не содержащей хлора. Затем электроды хорошо промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу. При необходимости электроды дополнительно промывают спиртом и высушивают.
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 211 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.