Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Промышленные взрывчатые вещества - Дубнов Л.В.
Дубнов Л.В., Бахаревич Н.С., Романов А.И. Промышленные взрывчатые вещества — М.: «Недра», 1988. — 358 c.
ISBN 5—247—00285—7
Скачать (прямая ссылка): dubnov.djvu
Предыдущая << 1 .. 82 83 84 85 86 87 < 88 > 89 90 91 92 93 94 .. 151 >> Следующая

В табл. 7.3 приведены кинетические коэффициенты медленного химического разложения ряда индивидуальных веществ.
Химическое взаимодействие ВВ с горными породами и грунтовыми водами. Известны случаи самопроизвольных взрывов зарядов в скважинах, заряженных ВВ на основе аммиачной селитры при добыче сульфидных руд. Предполагаемой причиной самопроизвольного взрыва является химическое взаимодействие отдельных компонентов (в основном аммиачной селитры) с мелкодисперсной пылью сульфидов и самородной серой в сильнокислой среде при наличии свободной меди. Накопление тепла в замкнутом объеме скважины вызывает самовоспламенение ВВ и его горение с последующей детонацией.
Руды Дегтярского медноколчеданного месторождения, содержащие более 35 % серы, и шахтные воды с водородным показателем 2—3,5 в результате ведения горных работ подвергаются природному окислению с выделением тепла и разогревам рудного массива. Эта среда опасна с точки зрения использования ВВ ня
Таблица 7.3
вещество Е, кДж/моль ыв Вещество Е, кДж/моль lg в
Нитроглицерин 179 18 Нитрат аммония 170 13,8
Д иэти ле 11 г л и кол ъ ди- 178 16,5 Тротил 225 19.0
нитрат Гекеоген 199 18,5
Тэн 197 19,8
основе аммиачной селитры. Шахтные воды содержат свободную серную кислоту с концентрацией от 0,01 до 1 г/л [41], В этих условиях применение граммонита 79/21, гранулита АС-8 и аммонита 6ЖВ, даже патронированного, приводит иногда к самовозгоранию ВВ в скважинах.
А. Г, Яковенко, Г. В. Кузнецов, В. А. Малых на основе анализа случаев из практики горных предприятий и свойств системы «ВВ — среда» предложили гипотезу о причинах и механизме самопроизвольных взрывов ВВ на основе аммиачной селитры в сульфидных рудах. Причиной их считают химическое взаимодействие аммиачной селитры с сульфидами (пиритом), происходящее по следующему основному механизму
2NH4N03+ HaS04 - (NH4)2 S04 -f 2HN03—15,96 кДж/моль;
2FeS2 + 8HNQ, - - Fe2 (S04)3 + 8NO -- 4H20 f -f 143 кДж/моль;
10NH4NO3 + 2FeS2 + 4H2S04 = Fe2 (S04)3 + 5 (NH4)3 S04 + 10NO +
-г4НаО+1617 кДж/моль,
а также по реакциям:
8NH4N03 -f 3FeS2 -1 - 202 - 3FeS04 + 3(NH4)2 S04 + 5N2 |-
+ 4HaO + 4006 кДж/моль;
2FeS04Fea03 -\- 2SO, + 0,5O,; (NH4)2 S04-> N2 + 4HaO+ S°.
Эти реакции развиваются автокаталитически с интенсивным выделением тепла и газообразных продуктов, в том числе и окислов азота. В результате разогрева происходит термическое разложение селитры и тротила, загорание ВВ и последующий переход горения во взрыв.
Сравнение изученных ВВ по найденным критическим температурам самовоспламенения при взаимодействии с сульфидными рудами показало, чю наиболее чувствительными к тепловому воздействию являются аммонит 6ЖВ и граммонит 79/21 (7Л,р=72-ь -s-84 °С), наименее чувствительными — гранулотол (7Лр-240-ч-Ч-250°С), С увеличением содержания тротила в составе ВВ стой-
205
204
косгь их и описанных условиях возрастает. Получена эмпирическая зависимость критической температуры самовоспламенения от содержания в составе ВВ тротила (п) : Т^Р = 36,5 + 2,12а.
В качестве стабилизаторов исследованы: кислый тетраборат аммония — антиокислитель руд, мочевина, гашеная известь. Исследованные вещества полностью не предотвращали взаимодействие селитры с сульфидными рудами, но значительно тормозили его. Определены необходимые количества добавок по отношению к массе селитры: гашеной извести и мочевины — 10 %, тетрабо-рата — 5%. Эффективно применение 5— 10%-ных водных растворов указанных веществ. При наличии агрессивных сред наиболее безопасно применять стойкие к колчеданам ВВ, например гранулотол. Эффективным стабилизатором проявил себя и формиат аммония. Его добавка к водосодержащему ВВ обеспечивает безопасное использование этого ВВ в контакте с сульфидными рудами в течение 24 ч при 80 °С.
Для повышения рН среды и приближения ее к нейтральной проводили промывку скважин раствором гашеной извести. Однако в процессе заряжания скважин граммонитом выделялся аммиак, что затрудняло подготовку к взрыву. Специально для сульфидных рудников разработано ВВ, являющееся аналогом гранулита АС-8 с добавкой нейтрализатора кислоты — мела. Кроме того, на Дег-тярском руднике опробована технология заряжания скважин гра-нулнтом АС-8 с орошением 4—6 %-цым водным раствором карбамида, выполняющим также роль нейтрализатора.
Все сквозные скважины, а также пробуренные в сторону обрушения и могущие иметь связь с обрушением по трещинам, закрывались глиняными пробками длиной не менее I м. Пыль со стенок и кровли выработок при этом смывалась п усиливалось проветривание участка на период подготовки и проведения взрывов.
Установлен допустимый контакт ВВ па основе аммиачной селитры со стенками скважины который не должен превышать 12 ч.
Химическая стабильность ВВ, содержащих алюминий. Измельченный в отсутствие кислорода до пудрообразпого состояния алюминий при соприкосновении с воздухом окисляется настолько энергично, что может самовоспламениться. Сели частички алюминия окисляются при малом доступе кислорода, то образующаяся поверхностная пленка окиси предохраняет металл от дальнейшего окисления. Эта пленка защищает алюминий не только в чистом виде, по и в различных смесях. По данным Б. Я. Светлова, за семь лет хранения аммонита, содержащего алюминиевую пудру, каких-либо изменений по внешнему виду в нем не произошло.
Предыдущая << 1 .. 82 83 84 85 86 87 < 88 > 89 90 91 92 93 94 .. 151 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.