Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Промышленные взрывчатые вещества - Дубнов Л.В.
Дубнов Л.В., Бахаревич Н.С., Романов А.И. Промышленные взрывчатые вещества — М.: «Недра», 1988. — 358 c.
ISBN 5—247—00285—7
Скачать (прямая ссылка): dubnov.djvu
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 151 >> Следующая

167
Таблица 6.9
Ингиоитор Кштеитрацня, Температура вспышки. С Иидукцис-ниий период, с
Отсутствует 632 18.5
Пары йода 0,2 749 3.6
Этилйодид 0,03 760 2.8
Четырех хлор истый углерок 0.23 639 3
Теграэтилат свинца Следы 707 55,0
кристаллических телах, Каталитические свойства последних проявляются через электронные свойства (свободные валентности) поверхности кристалла. Активность катализатора можно оценивать по изменению константы скорости реакции в газе, отнесенной к единице поверхности катализатора. Каталитические свойства поверхности определяются ее способностью образовывать связи с радикалами или молекулами газа механизмом хемосорбции, или «прилипания», Многие тела характеризуются избирательной сорбциопной способностью относительно различных газов и радикалов и различной каталитической активностью по отношению к соответствующим газовым реакциям.
Хемосорбция свободных радикалов па поверхности, сопровождаемая достаточно прочными донорными или акцепторными связями, приводит к их дезактивации. Однако и при менее прочных связях с поверхностью при взаимодействии двух мигрирующих по поверхности радикалов с образованием валецтпо-пасьцценного соединения либо при взаимодействии адсорбированного радикала со свободными радикалами из газовой фазы возможна рекомбинация радикалов в сорбционном слое. В обоих случаях выделившееся при реакции тепло отводится в твердое тело, а образованные молекулы десорбируются с поверхности,
Гидроксильные радикалы с большой вероятностью рекомбини-руются на поверхности солей щелочных металлов. Вероятность их рекомбинации ео на КС1 несколько больше 0,1, в то время как на пирексовом стекле во составляет Ю-4. Так как радикал ОН является одним из ведущих активных центров реакции окисления метана и других углеводородов, то его рекомбинация на поверхности солей щелочных металлов приводит к увеличению температуры вспышки ТЕ. В опытах с покрытием стенок кварцевого сосуда солями металлов получены следующие результаты:
Соль на — СаСОа ВяС1.2 JNaCI KF
ТЙ. °С 670 710 720 730 730
Соль на Na2S04 KaS04 LiCI КС1 CsCl
. . . 740 760 790 800 810
В присутствии солей щелочных металлов температура вспышки
мстано-воздушной смеси возрастает на 60—140°С,
168
Существуют и другие объяснения ингибирующего действия солей металлов. Так, Б. Льюис и Г. Эльбе действие солей связывали с выводом из зоны реакции молекул формальдегида и окислением их на поверхности солей в адсорбционном слое до СОг и Н20, т. е, до конечных продуктов. Е. Одибер полагал, что на поверхности солей происходит распад метилгидроперекиси по реакции СНзООН-^-СНгО + НаО. благодаря чему тормозится реакция распада этого соединения в объеме с разветвлением цепей; СНзООН-^СО-г-ЗНа + О. К близкому выводу пришла А. П. Глаз-кова, которая считает, что механизм ингибирования сводится к ускорению реакций, приводящих к образованию конечных ва-лецтно-цасыщенных соединений [20]. По ее мнению, катализирующим действием характеризуются атомарные металлы или окислы металлов, которые образуются в результате термического разложения солей. Соответственно активность ингибитора возрастает с увеличением массовой доли металла в соли.
Действие ингибиторов сильнее, если они вводятся в холодную, еще не нагретую газовую смесь. Это свидетельствует о том, что ингибирование более эффективно на стадии зарождения цепей, а не на стадии их развития.
В результате исследований Иорисена была определена минимальная концентрация дисперсных солей с размером частиц от 0,075 до 0,105 мм, предотвращающая вспышку метано-воздушной смеси при вдувании газа совместно с порошком соли в нагретый сосуд. Активность цламсгасящего действия солей в. порядке убывания выражена следующим рядом:
Соль ............ LiF МаГ KF NaCl CaFz NaBr
Пламегасящая концентрация,
мг/л............ 1 1,5 1—2 2 2—3 4—6
Соль............Nal КС1 К1 ВаО ВаС1г Ва(Ы03)г
Пламегасящая концентрация,
нг/л ............ 5-7 8 —9 9—10 23 —25 25—35 35—38
Л, Долан и П. Демпстер вдуванием порошков в нагретый сосуд с газом определяли пламегасяшую способность ряда солей по отношению к мегаио-воздушной смеси, Получен следующий ряд по убыванию пламегасящей способности: KF, KJ, NaAlF3, KCI, Na2SiF4, NaCl. Малоэффективными или вовсе неэффективными пламегасителями оказались углекислые соли кальция, магния и меди, ацетат свинца, сульфаты бария, магния, цинка, квасцы, окиси кремния и свинца. Пламегасящая способность солей повышается с понижением температуры их плавления и увеличением дисперсности. Эффективные соли подавляют вспышку, если поверхность порошка составляет не менее 1 84 смг на 1 см3 раза.
В. А, Лигай и Ф. М. Гельфанд определяли ицгибирующее действие некоторых солей в ударной трубе. При введении в метано-
16?
Таблица 6.10
Соль 6 ц L. с «й е- иЧ и . Е ^ g Ч S -„ V К ff> ™ О «1 к Соль л9 О Ь ь, ^ QZ? Ц М ? ^ 5 я (- Set л -Оея . Вп{я <а и к <¦> -J ш 2 с
Калии фтористый 0,84 0 Калий сернокислый 0,75 40
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 151 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.