Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 91 >> Следующая


231

В присутствии жидкого катализатора (разбавленной серной кислоты) пропилен нагревают при температуре 2000C и давлении 1,5 Па. В случае использования твердого катализатора парообразный пропилен пропускают над поверхностью контакта, представляющего собой смесь окиси вольфрама с активатором и окисью цинка, нанесенную на снликагель.

В качестве исходного сырья применяют либо пропилен-пропановую фракцию газов крекинга, либо пропи-леновую фракцию газов после пиролиза нефти. Приведенными способами получают иэопропанол с содержанием от 12 до 20% воды. Обезвоживание осуществляют методом азеотропной сушки в системе бензол—иэопропанол—вода.

В случае синтеза в .бинарных боеприпасах вещества GD вместо иэопропанола в контейнер с веществом KZ помещают пинаколиновый спирт:

CH3

I

JJH3-C - CH-OH

I I

«і CH3

В промышленности он находит применение в качестве промежуточного продукта синтеза средств борьбы с грызунами — вредителями сельскохозяйственных культур, некоторых парфюмерных и фармацевтических веществ.

Пинаколиновый спирт представляет собой бесцветную, прозрачную жидкость со слабым камфарным запахом, плотность 0,8187 при температуре 20^С. Раство-

Енмость спирта в воде около 0,2% при температуре 0°С, в органических растворителях — хорошая. С водой образует .азеотропную смесь (31,4% воды), кипящую при температуре 90,7° С. Температура кипения пинаколинового спирта 121° С, максимальная концентрация пара 47 мг/л при температуре 200C1 температура плавления 4—5,5°С. Физиологическая активность и химические свойства мало отличаются от активности и свойств изопропанола.

8.4. КОМПОНЕНТЫ СНАРЯЖЕНИЯ VX-2

В качестве промежуточных продуктов синтеза VX в артиллерийских снарядах, химических авиационных бомбах, кассетах и вылнвных авиационных приборах прн-

232

меняют О-^-диизопропиламішозтил) -О-этилметилфос-фонит (QL) и вещество NM1 в роли которого выступает порошкообразная сера или диметнлполисульфид с содержанием 4—6 атомов серы. В процессе экзотермической реакции образуется 0-этил-0-(р-динзопропилами-ноэтил)-метилтионфосфонат, который за счет выделяющегося тепла изомериэуется в VX:

^CH1CH1N(CjH7- I)1

CH3-P4

S

IUOC1H5

OCHjCH1H(CjH7-I)J

—»-CH3-P, , (е. I)

4SCH1CH1H(C3H7-I)2

Вещество QL является промежуточным продуктом синтеза VX и других физиологически активных соединений — производных метилфосфоновой и метилтиофос-фоиовой кислот. Это бесцветная, прозрачная жидкость, постепенно приобретающая при хранении желто-корнч-невую окраску. Обладает специфическим рыбным запахом. Плотность QL 0,85 г/см3 при температуре 25° С. Соединение плохо растворяется в воде н смешивается с органическими растворителями. Температура кипения 235° С. Ориентировочная токсодоза для человека при кожной резорбции LD50 180 мг/кг.

Химические свойства QL определяются наличием в его молекуле координационно ненасыщенных атомов фосфора и азота, а также сложноэфнрных связей. Гидролиз происходит с образованием внутренней соли р'-диизопропиламигюэтилового эфира метилфосфонистой кислоты.

CH3-P4 _ _ _ t_ ч + HjO

OCH1CK1N(C3H7-L)2 -C2H5CH

Л

4OCHiCH1KH(CjH7-Oz

Последняя в результате кипячения с сильными минеральными кислотами способна к дальнейшему раїложе-нию до м етил фос фон истой кислоты и соли диизопропял-

233

аминоэтанола с минеральной кислотой. В щелочной среде продуктами гидролиза будут свободный амино-спирт и соответствующая соль метилфосфонистой кислоты.

Вещество QL' образует аддукты с солями тяжелых металлов '(например, е CuI}, легко присоединяет серу или селен с образованием соответствующих фосфонатов ''(реакция 8.1). Вещество QL окисляется любыми окислителями, даже кислородом воздуха, в О-этнл-О-^-дн-нзопропиламиноэтил)-метилфосфонат:

о

CHj-P +0,50?-*-СН,-P1

NKH1W1NfC1H1-I)1 4QCHjCH1H(C5H7-I)1

Являясь производным трехвалентного фосфора, QU вступает в реакции типа реакций А. Е. Арбузова с галоидными алкиламн и галоидангидрндами алкансульфо-Н02ыX кислот с образованием соответственно эфиров н тноэфиров метилалкилфосфиновых кислот:

о

CH3-P ¦ +RK-*- P-OCH1CH1N(C3H7-L)1* C1H5X

4OEH1CHiN(C3H7-I)1 я'

Синтезировать QL можно двумя способами. Первый способ предполагает последовательное замещение атомов хлора в метилдихлорфосфине строго эквимольными количествами соответствующих спиртов в органическом растворителе;

/Cl /0C1Hs

CH3P + C]HjOH—»»CHjP f HCl

NCI 4CI

,,OC1Hs - _ /C1Hs ,

CHjP ¦ MOiH^CH1N(C3H7-Ol—»^CHjP - HCl

4Cl 4OCHjCHjN(C3H7-I);,

Суспензию хлоргидрата QL в органическом растворителе обрабатывают содой н выделяют QL с выходом 70-80%.

Второй способ синтеза QL основан на переэтерифи-кации диэтилметнлфосфонита высококипящнм диизо-пропиламиноэтанолом:

234

+ HOCH1CHjN(C3Ht-L)2

OC1Hj

CH3-P1

^0C1H5 ,

i '

4OCH2CHtN(CjH7-Ol + C2H5OH

Смесь реагентов (2,5—4; I) нагревают при температуре 160—180° С, одновременно отгоняя этиловый спнрт, я получают QL с выходом 75—80%.

В обоих способах получения QL сложность представляет синтез исходного метилди хлор фос фнна (уравнение 2,29). Во избежание окислення фосфора процесс осуществляют в атмосфере сухого инертного газа.
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 91 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.