Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 91 >> Следующая


j KCM + CO2 + H2Q

HHCO3 * KCN

Синильная кислота реагирует со всеми окислителями. Сильные окислители превращают ее в циановую кислоту:

166

Г ~i M 3HCN + JHHnO1, —3H-N= С + 2KMrOi1 ¦-¦*»

J -2MnQ2;-ZKOM .'-->-|jTH-N = C= oj -*- 3HOCN

Аналогично реагирует бромноватнстая кислота. Большинство других окислителей окисляют AC в токсичный дицнан:

2HCN + [о] —*- NC-CN + HiQ

Последний, являясь яинитрилом щавелевой кислоты, в водных растворах может гидролизоваться до диамина этой кислоты:

0 0

л 11

NC-CN * Ї H2O —*- H11NC-CNH1

Диамид образуется, в частности, при взаимодействии синильной кислоты с перекисью водорода.

Кнслородом воздуха синильная кислота не окисляется, но, будучи подожжена, хорошо горит:

4HCN + EO1 —*- 4GO,+ їм, л S Но О

Коллоидная сера, полисернистый аммоний, политио-паты превращают AC в родацнстоводороінуго кислоту {реакции 4.1 и 4.2). При обработке AC галоидами или галондирующими средствами (хлорзминами, гипохлорита ми, брома мина мн) получаются токсичные галои-дангидриды циановой кислоты. Например, при пропускании хлора в разбавленный водный раствор синильной кислоты с выходами, близкими к количественному, получают хлорциан:

HCN + С1г-*- CICN ¦ HCt K5I

Реакцию осуществляют при температуре, превышающей температуру кипения хлорцнана {12,60C).

Одним из важных свойств синильной кислоты, обусловливающих ее крупнотоннажное производство, явля-

167

ется способность взаимодействовать с веществами, содержащими карбонильную группу, например с альдегидами и кетонами. Продуктами реакций являются о-ок-синитрилы (цнангидрины):

/ОН

hcn + c = q -*- с /ч slі

я'^ ""¦cn *

Цнангидрины перерабатывают в нитрилы и эфнры акриловой и метакриловой кислот, являющиеся мономерами для получения синтетических волокон, каучуков, органических стекол. Взаимодействие AC с формальдегидом (реакция 4.6) можно использовать для дегазации OB, а взаимодействие с глюкозой и днокснацетоном (реакции 4.3 и 4.4) — для профилактики и лечения поражений.

Широко используются в мирной промышленности и реакции иуклеофильного присоединения синильной кислоты по кратным углерод — углеродным связям;

hcn + ch1 = ch2 —»- ch3 eh3 cn hcn + ch h ch -ch1= chon

Синяльная кислота легко реагирует в щелочной среде с солями металлов. Получающиеся при этом цианиды тяжелых металлов образуют с цианидами щелочных металлов малорастворвмые в воле комплексные соли, многие из которых ярко окрашены, Так, при обработке щелочных растворов AC солями двух- и трехвалентного железа получают ферросианид железа (берлинскую лазурь) ярко-синего цвета;

hch *¦ koh—»¦kcn * hjo

!kcn * f(so4 -^ fe(cn)( + kjso1,

fe(cn)2 + 4KCN-* к% [Fe(ch)6] .

3k4LFe(ch)(J + 2fe1(so4I3—* {см}6] 3 ^6k1so4

Реакцию используют для связывания синильной кислоты и для ее определения.

168

Синильная кислота термически устойчива, но ее пары образуют с воздухом взрывоопасные смеси. Жидкая синильная кислота при детонации взрывает, подобно нитроглицерину.

4.2.4. Способы 170лучения

Синильную кислоту получают в промышленности различными способами, базирующимися на доступном для той или иной страны сырье.

В Германии и США было организовано производство синильной кислоты разложением цианидов натрия и кальция серкой кислотой. В осноне производства лежит доступный карбид кальция, который с помощью азота воздуха превращают в цианамид кальция:

GoC1 +N2 —»-Ca = M-C = N ¦C1

Последний сплавляют с углем при температуре 1400—15000C с целью получения циаинда кальция;

CaKCN+ с 5=? Ca(CH)1

Реакция обратима и не доходит до конца, поэтому для полного превращения цианамида в цианиды в смесь добавляют хлористый натрий:

CDNCN + ZNoCl + с —** KNDCN * cdci2

Образующиеся цианиды кальция и натрия, загрязненные хлоридами и сульфидами этих металлов и углем (так называемый «черный цианид» из-за цвета смесн), обрабатывают серной кислотой:

Co(CN)2+ 2H2SO.,-*- 2HCN + Ce(HSO*)*

HoCN + H1SO4-*- HCN + NoHSO1,

Этот способ получения синильной кислоты характеризуется большим количеством неиспользуемых отходов, поскольку «черный цианид» содержит только около 50% цианидов.

169

В 1931 —1933 гг. в Германии был предложен способ синтеза синильной кислоты неполным окислением смеси метана и аммиака кислородом воздуха в присутствии металлов платиновой группы (сплавов платины с родием, иридием или рутением) при температуре около 1000° С:

CHi, + NH3 + (,5Вг-*¦ HCN + 3H1Q

Этот способ был внедрен в промышленном масштабе в США в 1949 г., в Германии и Италия — в 1952 г., в Японии — в 1956 г., во Франции — в 1957 г. и в настоящее время используется во всех индустриально развитых странах. Выход AC ~60% в расчете на пропущенный аммиак.

В начале 60-х годов фирмой «Стандарт Ойл» (США) освоен процесс получения акрилонигрнла окислением пропилена и аммиака кислородом воздуха на висмут-фосфор-молибденовом катализаторе при температуре 450—500° С:

CHi=CHCHj + NH3 *1,50г -*- CH2 = CHCN + SH2O
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 91 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.