Для обезвреживания AC возможно использование веществ, легко реагирующих с ним с образованием неядовитых продуктов: коллоидную серу и тиосульфат натрия Na?S:Os, превращающие цианиды в нетоксичную роданистоводородную кислоту, например:
HCN + S HSCN ко
HCN + MQ1S4Q3 —*- HSCN + NO1SO, (ц.2)
Скорость этих реакций невысока, поэтому лучше применять серосодержащие вещества в сочетании с другими антидотами. Так, в случае связывания AC ыетгемоглобином образующийся цианметгемоглобин со временем диссоциирует:
И
163
MHb(Fc3+)- HCN MHbfFfi31") + HCN
Для выведения из организма этого постепенно выделяющегося яда вполне пригодны сера или тиосульфаты.
В качестве профилактических и лечебных средств при отравлениях AC и цианидами используют некоторые альдегиды и кетоны, легко присоединяющие синильную кислоту к своим карбонильным группам. Наиболее известны среди них глюкоза (реакция 4.3) и диоксиа-цетон (реакция 4.4):
Защитное действие глюкозы помимо ее способности связывать синильнуїо кислоту, находящуюся а крови, обусловлено ее стимулирующим действием на внутритканевое дыхание и сердечно-сосудистую деятельность.
Антилотное действие присуще также глугамату н особенно глюконату кобальта, образующим с AC не склонное к диссоциации комплексное соединение.
4.2.2. Физические свойства
Синильная кислота представляет собой бесцветную, прозрачную н очень подвижную жидкость со своеобразным запахом, в малых концентрациях напоминающим запах горького миндаля. Плотность жидкого OB при температуре 200C 0,6894 г/см5, плотность пара по воздуху 0,947.
Синильная кислота во всех соотношениях смешивается с водой и растворяется в большинстве органических растворителей, за исключением перфторуглеводо-родов и минеральных масел.
Температура кипения 25,70C, давление насыщенного пара 612 мм рт. Ст. при температуре 20° С, максимальная концентрация при этой температуре 873 мг/л. При минус 13,3°С безводная синильная кислота затвердевает.
164
Парообразная синильная кислота легко сорбируется резинотехническими изделиями, шерстяными, текстильными и кожаными материалами, соломой, при этом масса поглощенного OB составляет 0,013—0,1% от массы пористого материала. При проветривании десорбнрует-ся лишь около 75?, поглощенной синильной кислоты. Соединение легко проникает в пористые строительные материалы, изделия из дерева, через неповрежденную яичную скорлупу, адсорбируется многими пищевыми продуктами.
4.2.3. Химические свойства
Синильная кислота существует в двух таутомерных формах — нитрильной и изонитрильной:
H-C=N H-M = C
В обычных условиях в ней содержится 99—99,5%' нитрила муравьиной кислоты и 0,5—1% более ядонито-го изонитрила.
Синильная кислота является простейшим представителем класса нитрилов, химические свойства которых определяются в основном полярной группой —C= N с частичным положительным зарядом на атоме углерода и частичным отрицательным зарядом на азоте. Некоторые особенности ее свойств обусловлены тем, что атом углерода соединен не с углеводородным радикалом, как у всех нитрилов, а с атомом водорода.
Электронное строение синильной кислоты
обусловливает возможность реакций двух типов — присоединения по тройной связи углерод—азот н с предварительной диссоциацией на протон и циан-ион.
К реакциям AC с раскрытием тройной связи относится, в частности, гидролиз. При взаимодействии с водой синильная кислота очень медленно гидролизуется сначала до формамида, который затем превращается в аммониевую соль муравьиной кислоты:
KC= N
H1O
H-C= NH
I
он
H4O
он I
HC-KH1
I
UH
0
0
Q
II
II
II
KCNH2
—*-
HCOH + NHj
—>- HCQNHfc
— J-
Скорость гидролиза возрастает в присутствии сильных кислот и оснований. Так, в 90% серной кислоте при температуре 90° С синильная кислота количественно гидролизуется до нетоксичной муравьиной кислоты и сульфата аммония. При комнатной температуре и концентрации серной кислоты ниже 70% реакция не происходит.
Водными растворами аммиака, имеющими рН>10, AC гидролизуется до формиата аммония. В менее основных растворах она полнмеризуется. Аналогично ведет себя AC с растворами щелочей: концентрированные щелочи превращают ее в токсичные цианистые соли, я разбавленные — в полимеры. В присутствии даже следов оснований синильная кислота быстро окрашивается в красно-коричненый цвет, а через некоторое время начинает выпадать бурый осадок продуктов полимеризации. Иногда процесс полимеризации носит взрывооб-разный характер. При хранении синильную кислоту стабилизируют минеральными и органическими кислотами, кобальтовыми или никелевыми солями органических кислот.
Возможность AC диссоциировать на протон и циан-ион обусловливает кислотные свойства соединения, однако AC является очень слабой кислотой — слабее сероводорода и угольной кислоты. Соли ее под действием углекислоты и влагн воздуха из цианидов постепенно превращаются в нетоксичные карбонаты:
