Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 91 >> Следующая


Таблица 3.1

Физические свойства изомеров а-люнзвга

Констант»
Ifuir-Bwuep
Гра«-в»омер

р1", TlCtA'
(„у
KIc . PT- ст. Ст„. ИГ/Л tan, С
1,8598 169.8
1,562 2,3
Минус 44,7
1,8793 196,6 0,4
4,5 Минус 2,4

H-C-Dl .
Cl-C-H


H-C-HsCI2
Il
H-C-AiCl2

Ibtc-a пніиінт Tpant-n-лищіиі

Наиболее токсичным в смеси является транс-а-люи-зит, который в основном н образуется при получении OB. Z/цс-нзомер возникает при нагревании или ультрафиолетовом облучении гранс-изомера, поэтому большинства физических коїістант технического люизита совпадают или близки по значенню соответствующим константам транс-а-люизита.

Технический люизит представляет собой темно-бурую маслянистую жидкость со своеобразным запахом, ггапоминающим запах листьев герани. Плотность" его 1,88 г/см3 при температуре 2O0C; плотность пара по воздуху 7,2; растворимость в воде при температуре 200C около 0,05%; хорошо растворим в органических растворителях, жирах, маслах. Он смешивается со многими OB и сам растворяет их, поэтому может использоваться в качестве компонента тактических смесей. 0

151

различны? материалы люизит проникает быстрре иприт:.

Температура кипения около 190"С (с разложением). Давление насыщенного пара при температуре 20е С 0,39 мм рт. ст., максимальная концентрация пара в воздухе 4,41 мг/л. Температура замерзания определяется степенью очистки и составляет от минус 10 ДО минус

Основной компонент технического лгокзига — о-люи-зит. Он является дихлораигияридам чйнасышенной ?-хлорвиниларсонистой кислоты, т. е. содержит подвижные ангидридные атомы хлора, трехвалентный мышьяк, достаточно непрочную мышьяк-углеродную связь и кратную связь. Такое строение обусловливает сравнительно высокую реакционную способность а-люнзнта, который склонен к разнообразным химическим превращениям- Одна группа его химических реакций обусловлена замещением атомов хлора, связанных с мышьяком, на другие остатки, другая группа связана с окислением мышьяка, третья — затрагивает мыдиьнк-уг-леродную связь. Встречаются, кроме того, химические превращения, обусловленные специфическим строением в люизита.

Люнзиг неустойчив к гидролизу Вода уже прч комнатной температуре быстро взаимодействует с ним с образованием окиси ?-хлорвиииларсина:

CICH=CHAsCIi + H1o ClCH = CHAS=o +JHCl

Реакция обратима. Образующаяся окись представляє) собой твердое, мало растворимое в воле вещество; по токсичности оно не уступает люизиту, но только в случае попадания внутрь организма.

Взаимодействие люизита с основаниями » щелочэ-v.i зависит как. от их силы и концентрации, так и ог строения OB. Слабые основании только иейтралнїуют выделяющийся хлористый водород н, смещая равное?-сне процесса вправо, ускоряют гидролиз. Достаточно применить разбавленный водный раствор аммиака, чтобы полностью превратить люизит в окись В-хлорьанил-Врсииа. Водные (8—20% растворы щелочей, полностью

о-люизита при комматмой температуре деструктируется с выделением ацетилена;

15" С.

разлагают молекулу

CICH = CHAsCIi + SNaOH —*» CHs CH + NejAs03 + 3HaCl + 3H1O

Цнс-изомер a-люнзита реагирует несколько иначе. При действии разбавленных растворов щелочей он превращается в соль (реакция ЗЛО), при действии концентрированных растворов щелочей быстро разрушается с выделением хлористого винила (реакция 3.it);,

GlCiI = CHAsEl2 +4HODIl-»-ClCH = CHASfBNa)2 +

¦ ZNeCI + IH2O (3.10)

CICU = CNAsCf2 + SNBOiJ—»-ClCH= CHjtHfl3A*03 +

+ 2NQCl + 2H2D (3. Ii)

При температуре выше 40" С концентрированные щелочи разрушают цис-а-люизит, подобно транс-изомеру, с выделением аиетилена. Так же действует 'сульфид натрия в водных растворах:

2CICH = CHAsCI2 + 3NOgS—2СН5 CH + As2S3 + Б Nb С!

?-Люнэит разлагается щелочами только при нагревании.

Легкость гидролиза ограничивает возможность применения люизита в сырую погоду, снижает его стойкость и явилась одной из причин отказа от него как от индивидуального отравляющего вещества. Реакция люизита с растворами щелочей применимы для нелей его дегазации и индикации.

В водной и водно-спиртовой среде люнзит легко взаимодействует с сероводородом с образованием твердого, малорастворимого ?-хлорвиниларсинсульфнда, обладающего раздражающим действием:

' ClCH = CHAsCI1 + H2S —CICH= СНда= S + 2HCl

Аналогично реагируют с инм меркаптаны: CICH = GHASCIj + 2HSR-CICH = CHAs(SR)2 + 2 HUf

Особенно легко происходят эти реакции в случае тя-олов с двумя близко расположенными меркаптогруп-

153

пами, так как при этом образуются устойчивые пятн-шестичленные гетеро циклы, например)

?С! Н5- CH2 ,.S-CH.

CICH = CHAS t I —»-CICH=CKAi I -¦!!1Cl

41 HS-CHCH2OH 4S-CHCH1OH

Люизнт очень легко окисляется любыми окислителями (йодом, перекисью водорода, гипохлорита ми, хлораминами, азотной кислотой, перманганатами, хроматами) с образованием ?-хлорвнниларсоновой кислоты, не обладающей кожно-нарывным действием:

ClCH = CHAsClj.[o] + 2H20—*-ClCH=CHAs(0)(0H)2 + 2

HCl

При хлорировании люизита в безводной среде сначала образуется неустойчивый ?-хлорвинилтетрахлорар-син, который затем разлагается с разрывом мышьяк — углеродной связи;
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 91 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.