Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 91 >> Следующая


В зависимости от состава хлоридов серы, температуры реакции (на разных заводах процесс осуществляют при температурах от 0 до 80°С), соотношения реагентов и наличия растворителей выход р,р'-днхлорди-этилсульфида составляет 50— 80%.

Перед началом второй мировой войны в США был разработан способ получения HD распылением дихлористой серы в избытке этилена при 50—80° С. Образующееся техническое вещество, содержащее до 30% примесей, промывают водой, сушат, перегоняют в вакууме н получают 95—98% HD. Один из вариантов этого способа был реализован в Германии в годы войны.

В послевоенное время в США запатентованы фотосинтезы HD из хлористого винила, достоинством которых являются высокие скорости реакции при комнатной температуре. Хлористый винил реагирует с сероводородом в присутствии органических перекисей при ультрафиолетовом облучении, образуя {!,р'-дихлорднэтилсуль-

342

фнд с выходом 75% в течение IO мин при температуре 15—25° С:

2CH2=^CHCI+ H2S—*- SfCH2CH2Ct)3

Если вместо сероводорода использовать 2-хлорэтил-меркаптан, то выход в лабораторных условиях близок к количественному:

CH2=CHCI + HSCH2CH2Ct—*- SfCH2CH2CO2

Эту реакцию катализируют дналкилдисульфнды, в частности диамилдисульфид. Фотосинтезы осуществляют в растворах бензола или метилового спирта.

Иприт, полученный любым способом, непригоден для применения при отрицательных температурах, поэтому в армиях капиталистических государств разрабатываются низкозамерзающие тактические смеси различного состава. В армии США основной из них является смесь HT1 содержащая 60% HD и 40% ?.?'-быс- (2-хлорэтил-тио)-диэтилового эфира

/CH2CH1SCH2CH2Ct

о

4CH1CH2SCH1CH1CI

который имеет тривиальное название «кислородного иприта» и маркируется в армии США буквой T (в бывшей фашистской Германии он имел название O-Lost).

Кислородный иприт представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с плотностью 1,2311 г/см3; практически нерастворим в воде, но хорошо растворяется в бензоле и ацетоне. Температура кипения выше 320° С, поэтому летучесть соединения мала: максимальная концентрация его пара в воздухе при температуре 250C составляет 2,4- Ю~э мг/л. Кислородный иприт замерзает при температуре 10° С, но смесь HT имеет температуру затвердевания около минус 25° С. По кожно-нарывному действию кислородный иприт в 3,5 раза сильнее HD при аналогичных с ним химических свойствах: /Ctso 0,05 мг . мин/л.

Тактическую смесь HT получают в результате обработки тиодигликоля избытком хлористого водорода при температуре 110° С. В этом случае часть тиодигликоля конденсируется с отщеплением воды:

143

zs —о + HaD'

4CHiCHiOH 4CHjCH2SCH2CH2OH

Образовавшийся p\?'-6nc- {2-окснэтилтно) -диэтнло* аый эфир реагирует с хлористым водородом аналогично тиодигликолю:

Л^ЧнсзйЛ"1"11"1" *»!"

4H1CH2SCh1CH2DH 4H2CH2SCH1CH2C

Тактическая смесь HQ содержит в качестве добавки к иприту 1,2-бис-(р-хлорэтилтио)этан

XCH2CH1SCHjCH2CI

S

4CH2CH2Ct

(«полуторный иприт» или агент Q). Это кристаллическое вещество, плохо растворяющееся в воде, температура кипения выше 300° С, максимальная концентрация пара при температуре 25° С 0,0004 мг/л, температура плавления 56,5° С. По химическим свойствам Q аналогичен иприту, но вступает в реакции медленнее. По кожно-нарывному действию он в 5 раз превосходит иприт. При значении Ct 0,04 мг . мин/л достигается 50% вывод из строя живой силы вследствие слепоты h явных поражений кожи. Вещество Q в аэрозольном состоянии при значении Ст 0,2 мг . мин/л вызывает смертельные поражения.

Полуторный иприт получают из либромэтана и ?-окснзтилмеркаптана или его натриевой соли через 1, 2-бис- (р-оксиэтилтио)этан:

2HOCK2CH2SNa CK-SCH2CKeOH 2SGCl2 BrC(I1CH1Or-:-*- 1

-2NeSr CH2SCHjCH2GH -2SD2; " 2HCl

144

CH2SCN2CiI2Cl !

CH1SCH1CH1Cl

При получении иприта способом Майера можно не синтезировать полуторный нпрнт специально, а сразу нарабатывать смесь HQ. Для этого тиодигликоль получают из окиси этилена в несколько измененных условиях, с тем чтобы он содержал заданное количество промежуточного ?-оксиэтилмеркаптана;

CK2-CtI2

\ /

О ?CH1CH2IIH

HOCK1CH1SH-S

4H1CH2QH

В результате обработки такой смеси хлористым водородом при температуре 9O0C получают рецептуру HQ требуемого состава.

Нельзя исключать возможности добавления к иприту другого OB кожно-нарывного действия — люизита. Такая тактическая смесь по токсичности сравнима с индивидуальными ипритом и люизитом, но затвердевает при температуре около минус 30° С.

В целях увеличения стойкости иприта, усложнения работ по его дегазации и обеспечения возможности применения OB методом распыления с быстро летящих самолетов за рубежом изучают вязкие ипритные рецептуры. Их готовят путем растворения в HD или его низко-замерзающих тактических смесях 4—8% полиметнлме-такрилата с молекулярной массой 40000—50 000. В ВВС США применяют, например, загуститель UCON 75-М-50 000, повышающий динамическую вязкость при температуре 1O0C с 5,91 сП у чистого HD до 30—600 сП у загущенной рецептуры HD:
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 91 >> Следующая
Реклама
  • Молоко поставка! Напрямую от производителя! Низкие цены! Быстро! Выгодно
    laktonmilk.ru
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.