Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 91 >> Следующая


S(CH1CH1Cl)^jCn(Od)1+ SCQ(OH)1-«- CqSO4 +

+4CaCO3 + 8CnCl1+ (O H1O

Сухие хлорная известь и ДТС ГК также окисляют и хлорируют HD. Реакции сопровождаются сильным разогреванием смеси, а нередко воспламенением и горением HD. Среди продуктов обнаруживают хлористый водород, углекислый газ, серный ангидрид, хлориды серы, дихлорэтан, хлороформ, хлораль.

Для дегазации HD пригодны нерастворимые в воде, но растворяющиеся в органических веществах (напри-

138

мер, в дихлорэтане) полнхлорсолержащие N-хлорамн-ды арилсульфокислот или реагирующий с водой, но устойчивый в неводных средах хлористый сульфурил. Первой стадией реакции всех хлорирующих агентов в любых средах является присоединение катиона хлора к нуклеофильному атому серы HD с образованием кристаллического" хлористого бис- (2-хлорэтил) хлорсульфо-няя:

X-CHsCH1Cl S + Cl2

x4CH2CH1CI

+/CH1CH1Cl Cl-S

4CH1CH1CI

Cl

(ZJ)

Реакция происходит уже при температуре 00C и сопровождается выделением тепла.

Последующие стадии процесса различаются в зависимости от среды. В водных растворах вследствие гидролиза продукта реакции (3.7) и стабилизации катиона сульфония образуется р*. р"-дихлордиэтилсульфокснд:

+^-CH2CH2Cl Cl-S

4CH2CH1Cl

.+/CH2CH2Cl HO-S

4CH1CH5Cl

Cl

_ +/CH1CH1CI

Cl-H-O-S

4CH1CH2CI

- HCl

O = S

CH1CH1Cl CH1CH1CI

В неводных средах хлористый бис-(2-хлорэтил)хлор-сульфоний стабилизируется по схеме:

+/IX CH1Cl Cl-S

4CH1CH2Cl

CI

Cl

+/CHCH1CI Cl-S

4CH2CH1CI

+/CHCH1Cl Cl-S

4CH1CH1Cl Cl

I

/CHCH1Cl

*- S

4CH2CH1Cl

139

В избытке хлорирующего средства процесс на этом не останавливается. Образуются жидкие a.c?.?'-TeTpa-хлордиэтилсульфид, a,<z,a',р^'-пентахлордиэтплсульфид и другие полихлорированные сульфиды. Все они склонны к элиминированию хлористого водорода, причем склонность эта тем сильнее, чем больше атомов хлора содержит молекула сульфида. Направления дегидро-хлорирования ясны из схем реакций:

?CHCICH1CI ?CH = CHCl

S -to- s

4CH4CH2CI 4CH2CH2CI

? CHClCH2CI ?CCl=CH2

S

+ HCl

4CH2CH2CI 4CH2C(I1Cl

Процесс, описанный на примере хлора, применительно к хлористому сульфурнлу в дихлорэтане может быть выражен уравнением:

?CH2CH2Cl ^CHCICH2Cl

S + SOlCIi—¦-S + SO1 + HCl

4CH1CH2Cl CH2CH1Cl

Аналогично реагируют в неводных средах полихлор-содержащие N-хлорамиды арилсульфокислот, например:

?CK3CH1GI <-х ?Cl ?CHClCH2CI ?H

S " + ( VSO1N —*-S + Є VsO1N

4CH2GH2Gl W 4Cl 4CH1CHjCl W 4Cl

Водорастворимые соли N-монохлорамидоа арилсульфокислот реагируют с HD иначе:

?CH3CH1Ci ?Na

S + СН,-( VSO2N —

4H2CH1Cl W Чі

__ ?CH1CH2CI

—*- CH3-CVSO1NeS + носі

w 4CH2CH2Cl '

140

Реакция HD с монохлораминами в водном или водно-спиртовом растворе происходит быстро даже при низкой температуре, поэтому может использоваться для дегазации OB1 в частности на кожных покровах.

Подобно другим сульфидам, HD способен присоединять к себе соли некоторых тяжелых металлов, например:

/CH2CHjCI

S + AuCl3—*-

4K1CHjCi

Многие из образующихся сульфониевых соединений имеют специфическую окраску, очень мало растворимы или практически нерастворимы в воде, поэтому реакции HD с хлоридами меди, цинка, титана, ртути, платины, золота находят применение для обнаружения и определения HD.

3.2.4. Способы получения

Известны три группы способов получения HD, различающиеся исходным углеводородным сырьем: синтезы на основе окиси этилена, этилена и хлористого винила.

Окись этилена превращают в HD в две стадии Сначала присоединением к ней сероводорода при температуре 800C получают тиодигликоль:

n / + HjS s 1 *

0 4CH1CH1OH

В результате обработки тиодигликоля хлористым водородом при температуре выше 50" С образуется целевое отравляющее вещество:

?CHsCH1OH ?GH1CHjCl

8 + ZHCl S + 2H1B (З.Щ)

4CH1CH1OH 4CH1GH1CI

После вакуумной дистилляции и очистки получают HD 95% чистоты с выходом до 90%. Способ был разработан в 1886 г. В. Манером (Германия) и получил название «способа Майера». С некоторым усовершенство-

,.?CHjCH1CI Cl1Au-S

4CHjCHjCI

CI

141

ванием он лежал в основе промышленного производства Э,р'-дихлордиэтилсульфнда в Германии в период первой и второй мировых войн.

Получение р,р'-днхлордиэтилсульфида из этилена и хлоридов серы разрабатывалось в годы первой мировой войны и после ее окончания в Англии, Франции, США и известно в нескольких вариантах. Основной процесс описывается схемой:

SCI1 ?CH2CH2CI CH.«" CH2 ..CH2CHjCt

CH2= CH2 —*- S -S

4CI 4CH2CH2CI

Дихлористая сера обычно существует не в виде чистого соединения, а загрязнена находящимися с ней в равновесии дихлорполисульфидами (S2CI2, S3Cb, S5CU)1 серой, хлором. Все хлориды серы реагируют с этиленом подобно дихлористой сере, но при этом образуются Ц.В'-дихлордиэтилполисульфиды:

CtSnCl . CH2« CH2 CH2=CH2-^.ClSnCH2CH2Cl -»"Sn(CH2CH2Ct)1

Находящийся в реакционной среде свободный хлор частично хлорирует целевой продукт, превращая его в полнхлорированные сульфиды.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 91 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.