Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 91 >> Следующая


Вещество HD легко реагирует с гипосульфитом натрия и другими тиосульфатами в водном или водно-спиртовом растворе в присутствии протонов, которые, с одной стороны, способствуют диссоциации гипосульфита, а с другой стороны, повышают полярность связей С—Cl в отрааляющем веществе вследствие возникновения водородной связи с хлором. Замещение происходит поеледова тельно:

?CMiCH1Cl ' г г +Nfl Ct

V1«..«. - Н'А* Ww.""

Аналогично реагируют с HD соли щелочных металлов низших карбонових кислот, например:

,¦CH1CH1CI XCH1CH1OCOCH3

S + 2CH3COOK—*-S + 2KCt1

4CH1CH1Cl 4CH1CH1OCOCH3

Поскольку эти реакции происходят с количественными выходами продуктов, а ионы хлора в NaCl и KCl могут быть оттитрованы, гипосульфит натрия и ацетат калия помимо дегазации используют в аналитических целях.

Другие нуклеофильные реакции HD с водными растворами реагентов не нмеют практического значения из-за низкой растворимости OB в воде. Исключение составляет взаимодействие с нагретым раствором сернн-

135

стого натрия, продуктом которого является нетоксичный днтиан:

? CH1CH2CI ? CH2CHj^

S + NOlS S ¦ 2NaCl

4H2CH2O 4к2сн2'

В спиртовых растворах HD относительно быстро реагирует с алкоголятами шелочных металлов. Реакция происходит неоднозначно. Частично имеет место нуклеофильное замещение атомов хлора:

?CHfCH1Cl ? CH1CH1C-R

S + 2RONa—«-S t INaCl

4H1CH1Cl 4CHJiCH1IIH

Однако основным направлением реакции является не замещение, а отщепление хлористого водорода, приводящее к получению непредельных сульфидов:

?CHjCH2Cl _ ?CHCH2Cl

1S + QR—*- S + RQH

4H1CHxGi 4CH2CH1Cl

^CHCH1Cl ,?CH = CH2

S -—*- S +Cl

4CH2CH2U 4CHjCH2Cl

Аналогично;

?CH=CH1 /CH=CK2

S +RDNO —*- S +ROH +N0 Cl

4CH2CH1Cl 4H = CH2

Реакции HD с алкоголятами натрия, калия или лития, образованными из низших незамещенных спиртов, а также из алкокси- и аминоспиртов, меркаптанов, фенолов, тиофенолов, лежат в основе различных дегазирующих рецептур.

Термическое разложение HD начинается примерно при температуре 170°С, при этом образуется сложная смесь резко пахнущих продуктов различного строения, ряд которых ядовиты. Многие из них образуются за

136

а»

счет процессов взаимного алкнлировання молекул OB {подобно продуктам гидролиза HD в гетерогенных условиях). Полностью HD разлагается при температуре 500° С. Он устойчив к детонации и выдерживает кратковременное нагревание до 300° С.

Электрофнльные реакция

К электрофильным относятся все химические превращения HD по центральному атому серы, имеющему две пары свободных электронов. Электрофильные реакции, в особенности окисление и хлорирование, используются главным образом для дегазации HD. Некоторые реакции HD как диалкилсульфнда могут быть положены в основу его индикации.

Кислород воздуха в обычных условиях не взаимодействует с HD, хотя при высокой температуре OB горит на воздухе. Любые окислители (перекись водорода, влажный хлор, азотная кислота, перманганати, «ромовая кислота, гипохлориты щелочных и щелочноземельных металлов) превращают HD в ?.fi'-дихлордиэтил-сульфоксид и р,р'-дихлордиэтилсульфон согласно схеме:

CICH1CH1n [о] ClCH1CH14 [п] ClCH1CH14 S-^*- S=O—*- S

ClCH1CH1^ CICHjCH1^ ClCH1CH1'' ^1O

Сульфоксид и сульфон ядовиты, но, будучи твердыми веществами (температура плавления соответственно 110 и 56°С), не обладают способностью к кожной резорбннн.

В избытке окислителей процесс не заканчивается на образовании сульфоксида и сульфона. Последний превращается в ?-хлорэтансульфокислоту, которая в жестких условиях претерпевает полную деструкцию:

CiCH1CH1x^a [о] [о]

^ * 'y -^i-ClCHiCH1So1OH-»-H2SOIj1HCI1CO1, H2O

ClCH1CH1'''

Из всех продуктов окисления наиболее опасен ?, ?'-дихлордиэтилсульфои, токсичность которого соизмерима с токсичностью HD и объясняется дегидрохлориро-ванием в щелочной среде:

137

CICH1CH1^O DH CH1=CHyO __йн__сн1«сн%//о CCH1CH1Ah -H1O1-Cl-CCH1CH/^ -H1OrW «,««'M

Дивиинлсульфон способен присоединяться по кратной углерод — углеродной связи к нуклеофильным реагентам, в том числе к окси- или аминогруппам структурных белков клеточных мембран. Следовательно, для дегазации HD необходимо брать сильные окислители в большом избытке.

Для разложения HD на местности н поверхностях, устойчивых к действию окислителей, пригодны гипохло-риты щелочных и щелочноземельных металлов. В водных растворах и суспензиях они окисляют и хлорируют HD, при этом направление процесса определяется значением pH среды. В щелочной среде преимущественно имеет место окисление, в нейтральной и кислой средах — хлорирование.

В сильно разбавленных щелочных растворах гипо-хлоритов из HD образуется главным образом ?, ?'-ди-хлордиэтилсульфоксид. Однако достаточно небольшого избытка гнпохлорнта, чтобы окислить сульфоксид в сульфон.. В большом избытке гнпохлорнта HD полностью разлагается:

п M

S(CH1CH2Ct)1-H2SO^ + 4CO1 + 2HCM IH1O

Применительно к основному гипохлориту кальция данная схема может быть представлена уравнением:
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 91 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.