Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 91 >> Следующая


Ваыхание пара и аэрозоля HD в невысоких концентрациях приводит через 6—8 ч к легкому воспалению верхних дыхательных путей, першению в горле, сухому кашлю, бронхиту, явленням катара, продолжающимся 3—4 сут. Более высокие концентрации OB уже через 3 ч вызывают мучительный кашель, потерю голоса, боли в груди, затруднение глотания, позывы к рвоте, кровотечения в дыхательных путях и, наконец, отек легких. Общее отравление проявляется в подъеме температуры тела, апатии, слабости и упадке снл. Тяжелые поражения через 3—4 дня заканчиваются смертельным исходом. При отравлениях средней тяжести смерть может наступить через 1—4 недели. Относительная токсичность при ингаляции LCiso 1.5 мг. мин/л с периодом скрытого действия от 4 ч до суток.

При попадании HD в организм вместе с зараженной пищей или водой через 15—20 мин возникают сильные боли в желудке, сопровождающиеся слюнотечением H рвотой, кровавым поносом и жаждой. Кожа бледнеет, возможны обморочные состояния. Вследствие общего отравления организма примерно через двое суток'наступает смертельный исход. Среднесмертельная токсо-доза при пероральном поступлении LD60 І—2 мг/кг (собаки).

Вещество HD обладает кумулятивными свойствами. 3.2.2. Физические свойства

Химически чистое вещество представляет собой бесцветную маслянистую жидкость со слабым запахом касторового масла. Технический продукт из-за примесей

128

приобретает окраску от желтого до темно-коричневом цвета и характерный запах чеснока или горчицы. Плотность чистого жидкого HD при температуре 200C ] ,2741 г/смэ, плотность пара по воздуху 5.5.

Вещество HD обладает некоторой поверхностно» активностью, оно понижает поверхностное натяжение воды и растекается по ней с образованием тонкой пленки. Растворимость OB в воде очень мала: 0,03% при температуре 0СС и 0,08% при 20^С. С повышением температуры растворимость HD в воде возрастает, но в еще большей степени увеличивается скорость ею разложения, так что абсолютное количество растворенного вещества будет уменьшаться.

Растворимость Ht) в органических жидкостях различна. Она безгранична п галоидярованных углеводородах, бензоле, бензине, в жирах и маслах, но ограничена в высококипящнх нефтепродуктах типа дизельного топлива. Растворимость HD в спирте зависит от степени разбавления последнего водой: OB смешивается при температуре 2O0C с безводным спиртом, но уже в 92% спирте растворимость составляет только 25%.

Температура іінпеїіия HD 217° С с частичным разложением. Давление насыщенного пара 0,07 мм рт. ст. при темперзтуре 20° С, максимальная концентрация при этой температуре 0,625 мг/л.

Температура плавления чистого HD 14,5° С, технический продукт из-за примесей плавится при более низкой температуре. Для предотвращения замерзания HD зимой в первую мировую войну его разбавляли тетра-хлорэтаном, хлорбензолом и хлорпикрином. В годы второй мировой воины а Германии существовали смеси иприта с так называемым «кислородным ипритом» или с «грсиновым маслом» {смесь феннлднхлорарсинэ с дифенилхлорарепном, трифениларсииом и треххлорн-стым мышьяком). В Великобритании была разработана смесь HD с динзопропилфторфосфатом. Низкозамерза-ющие тактические смеси HT и HQ существуют в армии США.

Вещество HD быстро проникает в строительные материалы, впитывается в текстильные и резинотехнические изделия, кожу, картон, бумагу. В последующем возможны ипритные отравления в результате контакта с зараженными материалами.

Q Зак. 90Q

129

3.2.3. Химические свойства

Вещество HD — полифункциональное соединение. Благодаря частичному положительному заряду на атомах углерода, непосредственно связанных с атомами хлора, он проявляет свойства электрофильного вещества, т. е. вступает в реакции с нуклеофильнымн реагентами. Наличие двух свободных электронных пар на атоме серы придает HD нуклеофильные свойства или способность взаимодействовать с влектрофильными реагентами.

Нуклеофильные реакции

Взаимодействие HD с нуклеофильнымн реагентами а общем виде описывается схемой:

В определенных условиях параллельно может происходить отщепление хлористого водорода, которое в неводных средах становится доминирующим.

Вещество HD достаточно устойчиво к гидролизу. Та часть его, которая растворена в воде, гидролизуется в две стадии с образованием нетоксичного тиодигликоля:

s + нго ^*: s +неї (ал)

4H1CH1CI 4CHjCH1Cl

XCH1CHjDH ___ ,-CH1CH1DH

5 + HjO S + HCl (3.3}

4CH1CH1Cl 4H1CH1DH

Процесс обратим, хотя, если нет большого избытка хлористого водорода, равновесие реакции (3,3) почти нацело сдвинуто вправо.

Скорость гидролиза удовлетворительно описывается уравнением первого порядка. Это дает основание

130

считать, что в основном имеет место мономолекулярное нуклеофнльное замещение атомов хлора окситруппамн. Стадией, лимнгируюшей скорость гидролиза, является ионизация молекулы HD1 обусловленная взаимным влиянием нуклеофильного н электрофильного центров

ЭТОЙ МОЛеКулЫ:

Образовавшийся катион карбоння, имея на атоме углерода дефицит электронов, быстро взаимодействует с нуклеофильной молекулой веды, превращаясь в р-хлор-р'-оксндиэтилсульфнд:
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 91 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.