Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Отравляющие вещества - Александров В.H.
Александров В.H., Емельянов В.И. Отравляющие вещества: Учебное пособие. — M.: Воениздат, 1990. — 271 c.
ISBN 5—203—00341—6
Скачать (прямая ссылка): otrvesh1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 91 >> Следующая


Вещество GB обладает кумулятивными свойствами, то есть действие нескольких небольших доз его, поступающих с интервалом до суток, суммируется и может вызвать іяжельїе или смертельные отравления.

2.2.2. Физические свойства

Вещество GB представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с плотностью 1,0943 г/см* (200C)1 не имеющую запаха; плотность пара по воздуху 4,86; смешивается с водой и органическими растворителями во всех соотношениях. Кипит при температуре 151,5° С с частичным разложением, поэтому перегоняют его в вакууме. Давление насыщенного пара 1,48 мм рт. ст. (20° С), максимальная концентрация пара Стя,10 11,3 мг/л, что позволяет создавать смертельные концентрации GB при экспозиции, не превышающей 1 мин. Вещество GB затвердевает при температуре минус 57° С, вследствие чего его применение возможно в любое время года.

Парообразный и жидкий GB легко сорбируется пористыми материалами (тканями, шерстью, древесиной, кирпичом, бетоном), впитывается в окрашенные поверхности и резинотехнические изделия. Это создает опасность отравлений у личного состава, вышедшего из

63

зараженной атмосферы и снявшего средства защиты органов дыхания, за счет десорбции отравляющего вещеі ства с пористых поверхностей.

2.2.3. Химические свойства

Вещество GB химически довольно устойчиво. Реакци» онная способность GB определяется его свойствами как фторангидрида достаточно сильной метилфосфоновоЙ кислоты, а также сложного эфира этой кислоты и изо-пропилового спирта. Большинство реакций с GB происходит с разрывом связи фосфор — фтор. Этому способствует высокая полярность связи, поскольку атом фтора характеризуется самым большим из всех атомов сродством к электронам. За счет этого, а также за счет полярности связи фосфора с фосфоннльным кислородом атом фосфора обеднен электронами н является основным объектом атаки отрицательно заряженных ионов или молекул реагентов, имеющих свободные пары электронов (так называемых нуклеофильных реагентов). В соответствии с этим для GB характерны реакции нуклео-фильного замещения по положительно поляризованному атому фосфора с потерей фтора, причем этот процесс происходит через стадию переходного состояния, т. е. имеет бимолекулярный механизм;

X + CH3-P-F

i i

H DCH(CHj)2

H-X-. ..F ' р'

CHf ч0сн(СНз)г

JI-P-OCH(RHj)1^HF

Щ -

Скорость подобных реакций зависит от степени ну* клеофильностн реагентов, от их концентрации, а также от температуры и реакционной среды.

64

В жестких условиях, например, при кипячении QB с кислотами и шелочами или при сильном его нагревании происходят реакции и по сложноэфнрной связи с отрывом нзолропильного катиона:

CH3-P-OCH-CH5 F CH3

В дальнейшем в зависимости от условий реакции происходит стабилизация ионов с образованием, как правило, нетоксичных соединений.

Гидролиз

Фторангидрид изопропилового эфира метилфосфоновой кислоты гндролизуется в нейтральных водных растворах с образованием двух нетоксичных кислых продуктов — изопропилового эфира метилфосфоновой кислоты и фтористоводородной кислоты:

MVOCH(CHa)1 CH3-P.

H^DCH(CH3),

CH3-P

+ HF

он

Скорость гидролиза возрастает с повышением температуры и концентрации QB, но особенно сильно изменяется в присутствии кислот, щелочей и различных катализаторов.

При концентрации QB в водном растворе меньше 14 мг/л и температуре 26° С за 54 ч гндролизуется 50% продукта. При более высоких концентрациях QB скорость гидролиза возрастает из-за каталитического влияния его продуктов. Кислый изопропиловый эфир метилфосфоновой кислоты легко диссоциирует на ноны:

6 Зак. 900

65

нхосн(снз)і iL осн (CHa)1

„,-PC,, «-.-^1-

Ионы водорода (протоны) способны, как известно, к образованию водородных связей с атомами фтора, что ведет к ослабленню связи последнего с фосфором и к облегчению атаки положительно поляризованного атома фосфора молекулой воды:

1- - ,- 0

ii^och(ch3)i і, .f-- H+

LCH3-PV .+ H^- —CH3-P^

f 0сн(сн8)г

H1O + ch3-p

.¦f-h +

ч

;осн(сн3).

Il .-F-H + H-OixP4

: CH3 4OCH(CHj)1 H

d

H+ + HO-P-DCHCCHa)1 + HF CH3

В связи с этим даже без добавки кислот гидролиз GB является самоускоряющнмся (автокаталитнческнм) процессом, так как образующиеся в результате гидролиза кислые вещестна поставляют протоны во все возрастающем количестве.

Естественно, что добавление в воду любых минеральных или органических протонодонорных кислот вызовет ускорение гидролиза GB. Так. при концентрации OB в растворе 140 мг/л и температуре 20—30" С соединение практически полностью разлагается при рН = 3 за 100 ч, в при pH = 1 — менее чем за 2 ч.

Гидролиз GB в присутствии щелочей происходит вначительно быстрее, чем в присутствии кислот. Это объясняется большей нухлеофнльностью аниона гидро-ксила HO- по сравнению с неднссоцинрованной молекулой воды;

66

но + сн3-Р-г"

OCH(CHj)3

HO'-.!..-?

снГ ЧОСН(СНз)і

HO-P-OCH(CHa)1 + F

CH,

Na* + F.

O S

NaOH+ HO-P-OCH(CHi)1—» NaO-P-OCH(CHj)4+M: CH3 CH3

Суммарно гидролиз GB в щелочной среде описывается уравнением:
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 91 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.