Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Эфиры азотной кислоты - Парфенов Б.А.
Парфенов Б.А. Эфиры азотной кислоты. Под редакцией Краз Г.Я. — Л.: РККА, 1933. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): parfefazk1933.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 52 >> Следующая

Гантш доказывает, что азотная кислота при определенных условмях может действовать как слабое основание, давая соли аналогичные ацилиевнм солям^полученным им ранее из карбоксильных кислот и серной кислоты.Си получал нитроний-мо-ноперхдорат (НО)гИОС104 , нитрояий-диперхлорат^0Н)3 /УІСбОь)г,ни-троний-нитратГа^ /V [Н03)г и нитроний-сульфат (Щ ії(30«Н)г\,причем сульфат а нитрат существуют только в растворах.
По Гантшу азотная кислота высшей концентрации содержит около 20$ нитроний-натрата.
О том, что азотная кислота, в присутствии больших количеств серной кислоты,подвергается каким-то изменениям, известно давне. Сапожников заметил это,наблюдая ненормальности з упру гостях пара и электропроводности растворов азотной кислоты в концентрированной серной кйслотє, но ошибочно объясняет их присутствием азотного ангждрида»Гактш указывает, что азотный ангидрид при растворении в серной кислоте дает совершенно иной спектр поглощения и, как будет указано ниже, химические данные также противоречат предположению о таком влияния азотного ангидрида.
В водных растворах азотная кислота находится, главным' образом, в форме истинной кислоты ( так называемой гидрок-сонмевая форма ), но наличие поеадоазотной кислоты можно установить даже в 6~процентном водном растворе авотной кислоты, когда концентрация азотной кислоты доходит до 78$, что соответствует составу НЫО}ИгО и в более крепких кислотах, когда воды для образования г&дрохоонлевой соли не
хватает, и количество псевдоазотной кислоты быстро возрастает. '
- ш -
Сапожников указывает, упругреть паров азотной ки-олвзн прм больших концентрациях увеличивается бяотрее,чем концентрация, и что между упругостью вара азотной кислоты и ее нитрующей способностью имеется тесная связь.
Прибавление сравнительно небольшого количества серной кислоты забирает воду от комплекса НЩИ?0 и увеличивает количество псевдокислоты. При дальнейшем увеличении количества серной кислоты, азотная кислота почти полностью переходит в псевдосостояние. Когда же мы доходим до смесей с очень большим количеством серне! кислоты, т,е* когда количество воды становится очень малым, начинает образовываться нитросульфат и количество поевдоазотиоЙ кислоты уменьшается. Поэтому безводная или почти безводная смесь & азотной и серной кислот дает при нитрации худшие выходы, чем более разбавленная ( конечно, До определенного предела), так как при увеличении концентрации смесей азотной и серной кислот количество поевдокислота в них увеличивается до определенного предела ж затем падает.
Состав обычно применяющихся для нитрации целлюлозы смесей азотной и серной кислот с 10-15$ воды можно представить следующим образом; I) азотная кислота в виде псевдоформы, легко образующей эфиры; 2) серная кислота в форме истинной кислоты, с трудом переходящей в псевдосостояяие ( при таких не очень больших концентрациях ) и потому почти не дающей эфиров я 3) сравнительно небольшие количества яитрониезой соли»
Так как лоевдоазотная кислота является очень хорошим нитрующим средством, степень нитрации определяется: I количеством иоевлоаэотной кислоты и 2) дегидрирующим действием серной кислоты. Серная кислота но необходима для нитрации целлюлозы, так как целлюлоза может бить прояя-трована и одной азотной кислотой, но при концентрации не ниже 78$ НЩ . Увеличение степени нитрации целлюлозы о повышением концентрации азотной кислоты можно иллюстрировать следующей таблицей.
85 -
77,3 80,8 83,5 87,0 89,6 92,1 95,1
/V % в нитроцеллюлоз е .... 6,85 8,07 8,78 10,33 11,53 12,а 12,68
Впоследствии была получена а болт высокоазегяая ии*-троцедлюлова при применении еще более концентрированной азотной кислот, ¦ ¦
При прибавлении азотного ангидрида содержание азота в получаемом продукте можно повысить до 13,86$, что пред* ставляет собой также высший предел, достигаемый при применении азотной! серне! кислот. Азотная кислота и фос* форный ангидрид Дают возможность получить нятратклетчат-ки с УЬ99%"Л/ « Двенадцатиазотяая же нитроцеллюлоза должна содержать 14,Х4$,Ж.
Многие считают, что условием образования азотнокислая эфиров является предварительное образование сернокислых иди смешанных сернокиоло-азотнокислых эфиров и что следовательно азотнокислые эфиры образуются только замещением серной кислоты на азотную. Действительно,эфиры серной кислоты образуются в небольших количествах и в них серная кислота легче заменяется азотной, но так как целлюлоза может быть пронитроваяа и одной азотной кислотой ( соответствующей концентрации ), нельзя считать,что наличие серной кислоты обусловливает нитрацию и,вообще,нет определенных данных, указывающих на то,что серная кислота ВЫПОЛЯЯет КакуЮ-ЛЖбо ИНуЮ функцию к|Э0Ме отнятия воды;
Остается также неясный вопрос о каталитическом действия серной кислоты, так как хотя при увеличении количества серной кислоты скорость нитрации уменьшается,но возможно,
таблица, тг
Нитрация целлюлозы водными, растворами азотной кислоты.
86 -
что это об'явяяетоя уменьшением концентрации азотной кислоты, а также, как уже указывалось, в этом же направлении действует и образование я итрояий-сульфата.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 52 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.