Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Эфиры азотной кислоты - Парфенов Б.А.
Парфенов Б.А. Эфиры азотной кислоты. Под редакцией Краз Г.Я. — Л.: РККА, 1933. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): parfefazk1933.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 52 >> Следующая

Хлопковый материал (вата) подвергался воздействию кислотной смеси состава 22$ Ш03 Н?$04 и 8$ НгО в течение 4 часов. Отношение кислотной смеси к исходному материалу 50:1. После нитрации и стабилизации (части пироксилина ) его анализ дал:
содержание азота - 13,06$, растворимость - 3,30$, Среднее из двух параллельных испытаний* /
Затем часть промытого пироксилина ( т,е.подвергну , того полной стабилизации ) была загружена в серную к. слоту крепостью 70$ и выдержана в ней 14 я 15 чао. Результаты анализа:
через 14 час. содержание азота - 12,71% , » 15 час » » -12,7$,
Растворимость - 36,5$.
Другая часть полученного пироксилина, не подвергая< процессу стабилизации, а непосредственно из нятрацио* ной ваяны, была перегружена в серную кислоту Той же крепости (70$).
Анализ 12 чао, выдерживания показывает: Содержание азота - 12,74$ > Растворимость - 36,3$ * Во всех случаях брались средние результаты из лву: параллельных испытаний.
*)Данные опыты, по независящим причинам, же могли быть расширены и доведены до конца для получение более характерных результатов.
- 81 -
Зтя данные показывают,4-хр. вне зависимости, от того промыт идя не промыт после нитрации пироксилин, он в равной мере теряет свой азот и увеличивает растворимость, будучи подвергнут обработке серной кислотой. Данные же результаты подтверждают и второе положение, что при изменении условий обработки,т.е.если иы подвергаем полученный нитрат ,с определенным содержанием азота и растворимостью, обработке кислотной смесью более слабого ( в данном случае, при обработке одной серной кислотой, содержание азотной кислоты равно 0) или более концентрированного состава, чем та, иа которой • данный пироксилин был получен, то получим новый сорт пироксилина с меньшим или большим содержанием азота.'
Но останавливаясь более на этом вопросе,переидем к критике теории Сапожникова и к рассмотрениб наиболее современной, более научной и теоретически обоснованной теории Гантша, находящей подтверждение в практике. Последние работы Гаятша, оовещенные в статье Фармера, подтверждают рюсужде-яия Сапожникова в основной его части, но ,по мнение Гантша, Сапожников,на основании правильных наблюдений работы тройных смесей я отдельных кислот в смеси между собоЙ*делает ошибочные выводы.
Механизм образования эфиров азотной кислоты по мнению Фармера на основании работ Гантша и его сотрудников следует объяснить следующим образом: „Шефер в ряде работ показал, что спектры поглощения у ль т ра фио ле то вы х лучей водных растворов азотной кислоты подобны спектрам поглощения металлических нитратов, а спектры безводной или растворенной в инертных растворителях азотной кислоты, подобны спектрам поглощения эфиров азотной кислоты.
*^ Второе положение о повышении азота в низ ко азотных пи-рок оилинах путем дополнительной обработки в более концентрированных кислотах - взято из промышленной и лабораторной практики-
' СкетШку шчс1 ^пЗилиу 1931 г.т,50,стр.751 - Фармер.
Л. 6-й.
- 82 -
Концентрированные водные растворы дают промежуточные спектры. Измерение их идет непараллельно изменениям степени диссоциации, а указывает на какие-то внутримолекулярные превращения.
Гантш, развивая эту мысль, провел изучение оптических свойств целого ряда органических и минеральных кислот и пришел к заключению, что все кислоты существуют в двух формах, в форме истинной кислоты, оптически подобной своим металлическим солям,и в форме поевдоп-кнолотн, оптически подобной эфирам. Далее он указывает, что ионизация не является необходимым условием кислотной активности,так как некоторые кислоты имеют значительную активность и в отсутствии ионизирующей среды, причем в общем кислоты,являющиеся сильными" в водных растворах сказываются ^силь-яыми* и в недиссоциированном состоянии;слабые кислоты,как например, уксусная в безводном состоянии делаются еще более слабыми.
Однако азотная кислота в этом отношении является исключением; хотя в водных растворах она является одной из самых сильных кислот, при удалении воды она, однако, очень легко переходит в инертное „псевдосостеяние*. Это доказывается, например, сравнением относительной активности азотной и других кислот в инертных растворителях*.
„Нужно еще упомянуть, что '.впоследствии Гантш пришел к заключению, что название ипсевдосостояниевнеточно,так как все кислоты при тех или иных условиях могут переходить Б такое псевдосостояние. Для данного случая сохранение этого названия целесообразно, так как этерифицирующая способность кислоты как раз и определяется ее „псеадосостоянием?
При изучении этерификации клетчатки исследование проведалось с точки зрения активности кислот как зтерифициру'ю-щих агентов, считая основной ту часть кислоты, которая находится в поевдосостоянии, так как только эта псевдоформа легко превращается з эфяры я,следовательно, ее этерифицирующая способность является дополнительной к кислотной.
- 83 -
Азотная кислота, хотя и является сильной в водных растворах, легко переходит в поевлоформу при удаления воды и потому легко этерифицируетоя. Серная кислота, также очень сильная в водных растворах,яри удалении воды с большим трудом переходит в псевдосостояние и не этерифицярует-ся. Этим и обгоняется то* что амеаь серной и азотної кислот приводит'к образованию почти исключительно азотнокислых' эфиров клетчаткж или других спиртов,
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 52 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.