Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Эфиры азотной кислоты - Парфенов Б.А.
Парфенов Б.А. Эфиры азотной кислоты. Под редакцией Краз Г.Я. — Л.: РККА, 1933. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): parfefazk1933.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 52 >> Следующая

„Так как существует некоторое указание, что молекулы азотной кислоты, когда они находятся в виде чистого моногидрата в жидком состоянии, образуют между собой комплексные группы (Ш03 )г& ( )3, то,мне кажется, в этом и еле-дует искать об ясяеяия вышеуказанного факта".
„Прибавляя к чистому моногидрату азотной кислоты воды, мы ускоряем ход нитрации, так как вода, образуя с частью моногидрата гидрат, приводит оотальную часть моногидрата в состояние, которое дает возможность обнитровать следующие гидроксилы8.
• Четвертое - его схема нитрации состоит в том, что: „ нитрование гидрокеялов в клетчатке производится посредством моногидрата азотной кислоты,я© о другой стороны идет параллельно этому разрушение клетчатки от действия гидрата оер-ной кислоты И^0АН?0 и образование сернокислых эфиров со. вторым гидратом серной кислоты НгЗО^ 2Нг0 .
В целом его г ид ратная теория состоит в том, что „во время процесса нитрации происходят два параллельных явления,а именно: I) нитрация клетчатки моногидратом азотной кислоты и 2) разрушение клетчатки гидратом серной кислоты.
В зависимости от процентного соотношения азотной и серной *) Машкиы - Нитрация клетчатки, стр.13.
- 78 -
кислот а воды будет скорее протекать та иди иная реакция. Коли окорооть образования нитроклетчатки выше (что можно наблюдать в более или менее бедных серной кзолотой смесях) ? то получается более высокий азот и т.д.Если же кон- -цеятрадяя гидрата серной кислоты достаточна, то здесь образование пироксилина происходить не будет вследствие большой скорости второй реакции.'
Не вдаваясь в подробное рассмотрение всех описанных выше теорий, отметим кратко достоинства и недостатки каждой*
Начнем с наименее приемлемой теории нитрации М&шкина.
Вспомним основные положения этой теории.
I)' Пока в смеси находится азотная кислота ,в виде моногидрата, получаются высоко-азотные пироксилины. С образованием первого гидрата азотной кислоты //ЩЛг0 степень зтерифи-кации чрезвычайно низка.
9
2) Эфкры серной кислоты получаются при воадейотвял И^04Р.Нг0^ Н230А я Н^04Н?0 разрушают клетчатку. Следовательно в смесях,где присутствует М^О^ 2Нг0$ возможно образование растворимых пироксилинов ,^ибо после промывок эфиры серной кислоты разрушаются, восстанавливаются гидрокоильные группы а таким образом получаются растворимые пироксилины
3) Реакция э-тарификация не обратима и т.д.
Его первое положение в частя образования высоко-азотных пйроксйлянов при наличии в кислотной смеси азотной кислоты в виде моногидрата, можно считать, на основании последних работ в этой области, приемлемым. Но здесь необходимо иметь к виду, что степень этарификация зависит не только от скорости протекания двух параллельных реакций,а еще от многих причин, которые более правильно и подробно разобраны в теории нитрации Сапожникова.
Процесс этерификации клетчатки настолько сложен, количество одновременно протекающих в ванне реакций настолько ве* лико, что приписывать все только двум реакциям безусловно неверно. Кроме того порядок образования гидратов, приведен-
- 79 -
яый у Машкина 'на основании его рассуждений не такой,как он
есть на самом деле, исходя из тепло? разбавления { те плот реакции моногидратов кжолот с водой )• .;, ^
Исходя из теплот разбавления,"вычисленных В.ИЛоаовнм, порядок образованна гидратов следующий.
Пашкин Носов
Нг304 + Ъ0........ 6400 аа? Нг$0< +Нг0........6400
Нг30А+2Нг0........3000 » 2ИЩ +Нг0.......4000 «
гнщ +ИгО........3000 « нгзо4 *нго....... ЗООО и т.д.
Не имея возможное!/9, разбирать подробно этот вопрос, в виде заключений, скажем, что ошибка в порядке образования гидратов сводит на нет зов дальнейшие рассуждения Машкина,построенные на этих данных.
По вопросу необратимости реакции Машкин'пишет:„Получивши раз некоторую степень нитрации, соответствующую кислоте какой-либо крепости, мы никогда не сможем заставить процесс итти в сторону, применяя составы'кислот более слабые'] Падение жз азота в нитратах клетчатки или его повышение в них при обработке кислотами различных составов,по мнению Мамкина, следует объяснить образованием продуктов несколько иного характера, которые он называет пдрокоилидамш.Только песте обработки водой, разрушающей пироколяядн по схеме:
. . ?(0}П-Х_
\(0Щ)Х \(0Щх. из воды вновь вступают гидроксилы, способные замещаться группой ОЩ . Только после этого возможно получение других ступеней этерификация.
Научно-васледовательокяв работы и заводская практика доказывают состоятельность этого положения.
Так высокоазотные, пироксилияы, погруженные в более ола-бую кислотную смесь, сравнительно с той,на которой они бн-
*Шашкин. Нитрация клетчатка, стр.32. **)Попояв Доклад на заседании кафедры ВВ в Арт.Академии. ****)Машкия - Нитрация клетчатки, стр. 1В. -
- 80 *
ли получены, очень быотро теряют, азот, переходя в нитраты о малым содержанием азота ( в зависимости от крепости кислот, времени)температуры и продолжительности обработки). Эта реакция, называемая в практике пироксилинового производства денитрацией пироксилина,целиком и полностью опровергает положение Пашкина. Кроме того специально поставлей ные в лабораторий опыты по проверке положения о необратимо сти реакции, доказывают совершенно наглядно обратное.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 52 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.