Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Эфиры азотной кислоты - Парфенов Б.А.
Парфенов Б.А. Эфиры азотной кислоты. Под редакцией Краз Г.Я. — Л.: РККА, 1933. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): parfefazk1933.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 52 >> Следующая

Исходя из этих свойств кислотной смеси,Сапожников устанавливает две положения.
1) Получение наиболее высокой степени нитрация.содержа-шей ( 0ЫОл )0 требует наличия азотной кислоты в смесях в виде безводного моногидрата.
2) Соотношение азотной кислоты а воды в виде гидрата НЩН,0 является крайним пределом, за которым при дальнейшем увеличении относительной пропорции воды, образование . каких бы то ни было видов нитратов клетчатки делается невозможным.
Герцоз? и На рай Чабо 'на основании рентгеяоопектро графического метода исследования нитратов клетчатка пришли . к заключению, что пвсе нитроклетчатки, приготовленные обычными методами, содержат {гэнитрованную целлюлозу, а нитрованная часть этих препаратов состоит в подавляющей своей массе из тринйтроклетчаткй"•
*^ Бруневиг - К вопросу о природе нитроклетчатки.
- 75 -
Герцог л На рай Чабо полагают,что ^образование при Нитрации клетчатки почти исключительно высшего нитрата последней очень легко обменяется, если рассматривать процесс нитрации с кинетической точки зрения»
При нитрации растительного волокна приходится применять избыток нитрующей кислотной смеси. Входящая в состав пооледней азотная кислота, находясь тоже в избытке и притом в яедяссоциирсванном состоянии действует на гидрок-сильные группы целлюлозной молекулы, расположенные на поверхности волокна,таким образом, что на последней очень быстро образуется слой продукта полного химического превращения клетчатки, т.е. тринитрата ее ( считая на моле-
С атим химическим превращением связано набухание затро нутого реакцией волокна,и дальнейший ход нитрации регулируется диффузией нитрационной смеси внутрь набухшего геля Диффундирующая кислота обусловливает постепенное падение концентрации тринитрата по направлению извне волокна внутрь его и обратно - падение концентрации неизмененной клетчатки по направлению от оси волокна к его наружным слоям. Возможность образования моно и динитрата целлюлозы не исключается при этом в связи с наличием большого избыт ка азотной кислоты; однако, если продукты указанных степе ней нитрации и образуются, то в сравнительно незначительных количествах.п '
Возражая против такой гипотезы,.Бруно виг замечает: „Если химическое азаямодейотвие между целлюлозой и азотной кислотой длится достаточно долго, т.е. до прекращения реакции, то и в Данном процессе нитрации мы имеем дело, как уже указывалось, с гетерогенным химическим равновесием, устанавливающимся к концу реакции между образовавшимся ял тратом или смеоью нитратов, с одной стороны, и нитрационной кислотябй смеоью, более или менее измененной в своем составе в результате расходования азотной кислоты на реак
- 76 -
ии образования воды - с другой,
В отношении нитруемого материала процеооы,идущие здесь 'одновременно,имеют двоякий характер: Д)присоединение остатков азотной кислоты в направлении повышения степени нитрации й 2)отщепление остатков азотной кислоты в направлении ¦ снижения степени нитрации, Если взять хорошо пронитровы-вающийся волокнистый материал и позаботиться о правильном течении процесса нитрации,то по окончании реакции в нитруемом материал© неяитрованной клетчатки не окажется.Равным образом не происходит регенерации целлюлозы в результате денитраций нитроклетчатки в процессе ее последующей обра^-ботки, имеющей целью удаления адсорбированных кислот и очистку ( стабилизацию ) нитрата".
Не останавливаясь более подробно на гипотезе Герцога и Нарай Чабо,приведем те выводы, которые делает Бруновиг в разрезв.критики этих взглядов.вНа основании своих спектроскопических наблюдений над нитроцеллюлозой Герцога и Чабо заключают, что нитроцеллюлоза является а основном смесью три-нитрат клетчатки и неизмененной клетчатку против такой концепции приводится возражение, что авторами упущен яа виду тот факт, что в яитрационной ванне устанавливается гетерогенное равновесие между яитрационной кислотной смесью и нитруемым материалом, В противоречии со взглядами авторов находятся также явления, связанные с повторной нитрацией,разложением и стабилизацией нитроклетчатки*.
По мнению Бруяовига: „вое же наиболее распространенным является мнение, что при обработке хлопковой или древесной клетчатки азотной кислотой или смеоью азотной и серной кислот образуется ступенчатый ряд нитратов целлюлозы, характерные свойства которых к сожалению еще твердо не установлены и поэтому четкое разделение этой омеси на химические индивидуумы в настоящее время неосуществимо.
Несколько особо стоит теория нитрации Панкина? Во-первых, *) Машкия - Нитрация клетчатки,стр,13.
- 77 -
он отрицает обратимость реакции, утверждая, что: „подучивши раз некоторую степень нитрации соответствующую кислоте какой-либо крепости, мы никогда не мояем заставить процесс итти в обратную сторону, применяя составы кислот более слабые", во-вторых, он также утверждает, что „кроме азотнокислых эфиров клетчатки в пироксилине могут быть как яеяи-трованные волокна, так и перенитрованные волокна клетчатки, т.е. полученные отщеплением азота от нитрованных частиц". В третьих, он доказывает, что „когда мы имеем азотную киолоту в виде безводного моногидрата, то она реагирует значительно медленнее слабой кислоты, т.е. здесь имеет место какое-то обстоятельство, которое препятствует безводному моногидрату обнитровать все гидроксилы клетчатки".
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 52 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.