Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Эфиры азотной кислоты - Парфенов Б.А.
Парфенов Б.А. Эфиры азотной кислоты. Под редакцией Краз Г.Я. — Л.: РККА, 1933. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): parfefazk1933.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 52 >> Следующая

„Можно сказать, что зтер^фикацад клетчатки протекает без глубокого изменения ее только тогда,когда нитрование ведется при низкой температуре" (Хейзер),
Процесс „нитрации" или этерификации клетчатки до настоящего времени полностью не изучен и дать определенный ответ на вопрос,как, каким образом и что происходит в ванне во время процесса не представляется возможным.
Во всяком случае образование эфира клетчатки протекает с большим количеством побочных реакций, влияющих так или иначе и на течение процесса этерификации и на свойства полученного готового продукта.
Если мы вспомним,из чего состоит целлюлоза,поступающая на нитрацию, то увидим, что помимо основной массы клетчат ки, в ней содержится целый ряд примесей, которые мы выше раз били на две группы: I) примеси, не отмытые,являющиеся спутниками клетчатки в процессе роста растения и 2) примеси, появившиеся в процессе выделения чистой клетчатки,при действий на нее различных реагентов, '
Помимо этого нам на сегодня, несмотря на большие научно-исследовательские работы в этой области,не совсем ясен вопрос взаимодействия кислот, входящих в состав яитрацион-ной смеси между собой.
Й, наконец, последнее - малая изученность самой клетчатки и ее спутников не позволяют сделать твердых,, достаточно обоснованных выводов о том, что и как взаимодействует в ванне во время процесса этерификации.
Не следует упускать из вида и следующего обстоятельствами^) в нктрациояной ванне мы имеем две неоднородные системы: *) См.стр.56-57.
- 72 -
Ї) Клетчатку - твердое вещество, волокнистого отроения. Наружная поверхность волокна состоит из аморфного вещества, а внутри заключены мицеллы или кристаллиты клетчатки, составляющие молекулы, за счет преобразования которых и происходит образование сложных эфироа.
2} Кислотную смесь - жидкость, состоящую из- трех компонентов, из которых каждый по разному способен реагировать о клетчаткой* Вмеоте же они также по мере проникновения в толщу волокна действуют отлично на разные гидрохоилы, входящие в состав клетчатки.
Наследования показывают, что нитрацию клетчатка следует -отнести к числу обратимых реакций,но совершенно особенного порядка.
Здесь подвижное равновесие характеризуется не тем, что часть клетчатки превращается в азотный эфир, а часть ее • остается в нетронутом* состоянии, но, по мере перемещения предела подвижно$о равновесия в одну сторону, образуются все более ж более высокие нитрации,при перемещении же его в противоположную сторону состав азотных эфиров так же последовательно понижается на несколько Ступеней в смысле
содержания азота*
Эта обратимость реакції нитрации клетчатки имеет больше практическое знач-ение ж, говоря о степеня этерификации клетчатки в зависимости от состава нитрующей кислоты,надо обращать.главное внимание не на начальный» а на конечный состав ее, имеющий мест© ж моменту установления разновесы* ¦
Оанэжааковмм шли изучены тройные смеси: воды, азотной . а о#рмс»й к ко лот и он пришел к выводу, что в этих смесях имеет место следующий с бра тиши процесс: "
М03 л НгО+хНгб'0А^НЩ (п+х) Нг0+Н,д%хНг0.' *) Сапожников - Свойства,, смесей азотной и серной кислот.
- 73 -
ЕсДи увеличивать количество серной кнолоты, то вначале это не оказывает, невидимому, никакого влияния на состояние азотной кислоты и только при очень большом избытке серной кислоты может начаться процесс дегидратация самой азотной кислоты по уравнению: л\ 2НЩ+лНл304 =* лН2304К0ЩЯг .
На основании этих соображений Сапожников /представляет себе процесс этерификацяи протекающим следующим образом:
„При погружении в азотную кислоту или смесь ее с серной кислотой клетчатки в виде того или иного волокнистого вещества,во внешних слоях его о поверхности волокон начинается процесс образования азотных эфиров* Этот процесс протекает в сущности очень быстро; .выделяющаяся при этом процессе вода смешивается сейчас же с азотной кислотой и во всех сдоях ее, непосредственно соприкасающихся с клетчаткой, происходит сальное нарупение концентрации кислоты и что важнее всего ее состояния в смысле возможности образования некоторых гидратов азотной кислоты. Эта ослабленная водой кислота или яитрацяонная смесь проникает в более центральные части всей массы клетчатки и отдельных волокон ее, образуя все более и более низкие степени нитрации, наконец, совершенно переотает действовать на нее.
Этот момент прекращения всякого действия азотной кислоты на клетчатку, как было показано впервые Вьеллем, наступает, как только в данной кислоте соберется до 25$ воды, а этот состав кислоты при перечислении на молекулярное отношение отвечает одно водному гидрату //ЩЯгО или орто-азот-ной кислоте #}М04.
Таким образом, в первые моменты реакции ,степень нитрация, достигающая довольно значительной величины в наружных слоях, сильно падает в направлении от периферии к центру; и только после того, как благодаря диффузии образовавшаяся
*) См.примечание, на стр.62. **) Сапожников - Теория нитрации.
- 74 -
вода распределятся в дальнейших сдоях ^ятрапионной жидкости й произойдет восстановление концентрации азотной кислоты в работающих слоях ее ( нужно полагать до моногидрата J5.II.), делается возможвдм дальнейшее' образование более высокоазотных эфирен клетчатки & во внутренних слоях. Но нужно зметь з видуу что нитрация з этих внутренних слоях идет уже не. самой клетчатки, а образовавшихся первоначально низших азотнокислых зфиров, которые могут относиться к действию азотной кислота совершенно иначе, как в смысле скорости ях нитрования, так и в отношении высшей предельной формулы образуемых имя азотных зфиров. В этом'и нужно искать объяснения причины образования при нитрации клетчатки не одного какого-нибудь'эфира, а сложной смеси целого ряда их о сально разнящимся содержанием азота. Те же соображения приводят као к необходимости применения большого избытка азотной кислоты или кислотной смеси в отношении к нитруемой клетчатке"#
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 52 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.