Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Эфиры азотной кислоты - Парфенов Б.А.
Парфенов Б.А. Эфиры азотной кислоты. Под редакцией Краз Г.Я. — Л.: РККА, 1933. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): parfefazk1933.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 52 >> Следующая

, 5. Натронная целлюлоза Нг0* 8,3$ п 62,82 27,90 27,14 0,56 9,48 1,89 274,91 18,36 143,3 12,81
6. Хлопок п 67,7 27,87 27,17 0,50 9,63 1,94 265,82 20,96 158,2 13,24
- 68 -
Если произвести такой же подсчет не для хлопка, а для любой целлюлозы, взятой из этого примера этерифи-капии, то мы увидим, что расход НМО$ как самого, дорогого продукта будет значительно больше.
, Различные степеня этерификации, стоящие в зависимости от состава кислотных смесей, согласно теории Машкина ( прі пересчете количества НН03 , Нг30А я НгО на молекулярные проценты и отнесении содержания Нг^04 и НгО к Даум молекулам Н№0$ ) можно получить на смесях кислот близких по сс
причем Машкия указывает на такое правило ^ продукты,получае
мые на смесях близких к
2НЩ+ХИг30^хНгО
я более крепких, оказываются высоконитрованными. Смеси кислот, соответствующих формуле 2гіЩ +х Нг 30+ - їх* і) Н? О дают продукт, растворимый в спирто*эфире с меньшим содержа нием азота.
Этот последний вид соотношения является известной форму лой Менделеева, построенной на основании его гипотезы полу чения пяроколлодия.
Она говорит, что на смеси, в которой количество водорода воды равно количеству водорода в кислотах,получаются пи роксилины близкие к 10-азотной клетчатке.
Следующий вид смесей, приготовленных по формуле
гнщ+хнг Уо4 +{х+г)нг с,
по мнению Машкина, должны давать низшие степени нитрации клетчатки/
Сапожников, в смысле зависимости между составом нитраци снной смеси и степенью нитрации клетчатки,указывает на.аерь езное значение построенной на теоретическом обосновании, формулы Менделеева, причем в основном его доводы в этом на-*) Пашкин, Нитрация клетчатки.
- 69 -
правлении не расходятся с доводами Машина,
Во вояком случае, как тот, так и другой утверждают,что для всех степеней нитрации,а в том числе и для пироволло-дня, ново*можно дать какое-нибудь определенное уравнение состава соответствующих нитрационннх смесей* Каждый вид нитрата клетчатки может быть получен при помощи бесчисленного множества тройных смесей, лежащих в пределах тех соотношений, которые возможны для применения в заводских условиях, кладя в оаяову соображения экономики.
Чеорив нитрации ,
Выше мы говорили, что сложные эфяры образуются при действии кислот на спирты, причем кислоты могут быть неорганическими и органическими.
Образование этилового эфира азотной кислоты, например, протекает по следующему уравнению:
и так как реакция совершается с выделением воды,то прибавляют вещества, связывающие воду.
Совершенно аналогично поступают, если хотят получить азотный эфир клетчатки.
Здесь реакция образования происходит до уравнению
Это есть мононитрат или эфир азотной кислоты клетчатки или азотнокислая клетчатка.
Кроме этого мононитрата, известны эфжры клетчатки, содержащие две и три группы 0//0г и называемые динитрат и тринитрат клетчатки. Высшим пределом[ ётарификации (или нитрации) является тринитрат. Тетра-пента-гекса нитратов мы в данном случае не имеем. Это лишний раз доказывает, что клетчатка имеет в своем составе три и только три гидрок-сильные группы, водороды которых способны замещаться группам О/У0? о выделением соответствующего числа молекул води.
• Образование тринитрата клетчатки можно выразить следующим уравнением:
- 70 -
1 с6н7ог (0Н)3+ЗНЩ ^С6Н7<>1 (ощ)3 +ЗНг0* Однако, по многочисленным исследованиям и богатому опытному материалу можно судить, что этерификацию невозможно провести так, чтобы оразу получились индивидуальные нитраты или эфиры. Всегда сри процессе этерификацки, которую ошибочно называют нитрацией, образуются одновременно различные нитраты и следовательно любой эфир клетчатки, выну* тый из яитрационной ваяны, будет содержать в себе целый ряд различных нитратов, отличающихся друг от друга своими свойствами.
ХеЙзор^ это явление объясняет двумя причинами: Во-первых, на основании исследований 0*Ь 'а можно за-ключять, что многочисленные гилроксилы, входящие в молекулу клетчатки, этерифицируются постепенно, так что образуется целый ряд эфиров с,постепенным возрастанием! числа остатков азотной кислоты.
Во-вторых как серная, так и азотная кислота действуют омыляющим образом на образующиеся нитраты, следствием чего получаются более низкие степени этерификачия".
Во всяком случае, для уяснения процессов, совершающихся при этерификации нужно твердо усвоить отношение клетчатки к азотной,серной и смеси азотной и серной.кислот.
Выше уже говорилось, что азотная кислота в,зависимости от условий действует на клетчатку в четырех (главных) направлениях:
1) вызывает образование сложных эфиров („нитрование");,
2) гидролязует,
3) окисляет,
4) омыляет образовавшиеся эфиры.
Серная кислота в свою очередь, помимо связывания води, также действует омыляющв на образовавшиеся эфиры.Кроше то-
*) Хейзер - Химия целлюлозы.
**) Здесь нужно помнить, .что элементарная формула молекулы клетчатки имеет вид {С6НЮ0Лп ,откуда следует, что каждая молекула имеет в своем составе я гилроксильных групп,
- 71 -
го, сама серная кислота при этерификации способна образовывать сернокислые афирн, а также смешанные зфиры азотной к серной кислот. Наконец серная кислота, особенно при повышенной температуре, действует на клетчатку гидролиз у ще и разрушающе.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 52 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.