Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Эфиры азотной кислоты - Парфенов Б.А.
Парфенов Б.А. Эфиры азотной кислоты. Под редакцией Краз Г.Я. — Л.: РККА, 1933. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): parfefazk1933.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 52 >> Следующая

*) Эта гипотеза в настоящее время не находит себе подтверждения.
**} 1{&иыеътапп. Нитроцеллюлоза. ***КЗапожншов-. Теория нитрации.
- 61 *
Прибавка серной кислоты к азотной ведет к увеличению окорости зтарификаций* но до тех пор, пока соотношение -3 части серной и I часть азотной - не превышено в зяачи- * тельяых размерах.
Количество серной кислоты, взятое с азотной кислотой в отношении 4:1, не только замедляет скорость реакции,но и вызывает, наряду о более сильным изменением структуры волокон, понижение содержания азота в конечном продукте»
В смесях, содержащих на восемь частей серной кислоты одну часть азотной, волокна разрушаются, не достигая полней степени втерификации, а в смесях близких к сотноше-нию 10:1 они растворяются даже при обыкновенной температуре, как в чиотой серкой кислоте.
Влияние добавления серной кислоты на скорость этарификации можно проследить по таблице (j.lunge и &.Ufembuauiа откуда видно, что скорость этеоификация падает с увеличением содержания серной кислоты *^ .( см. та блицу №9 ).
ТАБЛИЦА. №9
Весов.частей №0А 95-96$ Время до конечного состоя--ния ( прекращения) поглощения #ог
Весов.частей ищ (Ж)
0,35 30 мин.
1,00 30 мин.
3,С0 За 30 мин. еще не достигнуто конечного состояния.
8,00 За 8 суток еще не достигнуто конечного состояния ¦.
Сапожник о ь при работе с тройными смесями ( серная кисло
та, азотная кислота и вода ) показал, что парциальное дав-
, *) Гесс. Сложные эфиры азотной кислоты»-
**) Сапожников. Свойства смесей азотной и серной кислот.
- 62 -
ленде пара азотной кислоты в водном раотворе о повышением содержания серной кислоты повышается до тех пор. пока соотав смеси не будет соответствовать формульНЩ п(^0^Н?0)» При дальнейшей добавлении серной кислоты упругость пара азотной кислоты уменьшается. Этим он доказывает, что серная кислота, отнимая у азотной кислоты воду До указанной пропорции, увеличивает давление пара, следствием чего растет этерифицируюаая способность азотной кислоты.
Сравнивая.этерифяцирующую способность смесей азотной и серной кислот, при таменяющейся упругости пара азотной кислоты он находит, что содержание азота в нитратклетчатках, соответствующих нитрующим смесям, возрастает с повышением упругости пара. В заключение он приходит к выводу, что в пределах от 8($ до Йб~§0$ азотной кислоты в смесях ее с серной кислотой дело ограничивается тем, что серная кислота отнимает у нее механически примешанную и образующую с азотной кислотой прочные гидраты воду; при дальнейшем увеличении серной кяолстн начинается, невидимому, более глубокий химический процесс, причем «аотная кислота постепея-но переходит в азотный ангидрид. В каком состоянии находится этот ангидрид в кислотных емзеях - свободном ли состоянии, или может вступать в какое-нибудь химическое взаимодействие с серной кислотой, вопрос остается пока открытым.
¦Сипб) Ъ&и-ст и ^елЛ&. полагают, что серная кислота принимает непосредственное участие в реакции этарификация с образованием сернокислых эфиров, которые под влиянием азотной кислртн превращаются, с отщеплением серной кислоты, в азотнокислые эфиры.
Не менее важным фактором, влияющим на степень этерифика-ции является количество воды в нитрующей смеси. ОштаХши^
*)Лавлеаие пара бездымной азотной кислоты выше, чем у гидрата.
**,) Согласно термохимических лаяных с этим положением согласиться нельзя. • ***) Это положение подтверждается опытом.
- оо -
и!ВеЛь& т показывают, что путем соответствующего выбора количественных соотношений компонентов можно достичь желаемой степени э тарификации (. ом. та блицу №10 ).
Кз этих данных о очевидность» вытекает,что вода в сильной мере влияет на степень атерификации. С повышением содержания воды степень этарификации падает, что вполне соответствует закону действия масс.
ТАБЛИЦА. №10
№№ спы тов Нитрующая смесь в %% Куб .см. МО Групп Щ на %% > аз ста
Иг0
I 45,31 49,07 . 5,62 217,23 2,8 13,65
2 43,61 46,01 11,38 210,68 2,7 13,21
3 41,03 44,45 14,52 203,49 2,5 12,76
4 40,66 43,85 15,49 198,00 3,4 . 12,58
5 40,14 43,25 16,61 196,35 М 12,31
6 39,45 .42,73 17,82 192,15 2,3 12,05
7 38,95 42,15 18,90 184,78 2,2 11,59
8 38,43 «,31 20,26 174,89 2,0 10,93
9 37,20 40,30 22,50 155,73 1,7 9,76
10 36,72 39,78 23,50 148,51 1,5 • 9,31
II 35,87 38,83 25,30 133,94 1,3 8,40
12 34,41 37,17 28,42 103,69 1,0 6,50
Степень этержфикации сильно зависит от темп ера турн*2#^ и ШШ^лаи$ исследовали это влияние для кислотной смеси, состоящей из 3 частей серной и I частя азотной кислоты и установили, что скорость этерификация о повышением телшера-туры значительно повышается.
Кроме того, с повышением температуры сильно увеличивается образование веществ растворимых в нитрующей кислоте, а также изменяются физические свойства продуктов этерификации.
- 64 -
Некоторое влияние на степень этерифжкаднж оказывает я отношение кислотной смеси к весовому количеству продукта ( обмадо берут 50-60:1 ) • Увеличение соотношение кнодот-яой смеси на единицу целлюлозы больше чем70:1 нецелесообразно,ибо семьдесят весовых частей кислоты в достаточной мере гарантируют получение нитратов.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 52 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.