Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 123 >> Следующая

199
В простейшем случае получают равновесную смесь, содержащую различные продукты конденсации и исходные соединения:
сн2о сн2о
CH3NO2 СгШО^СЩЭН т—*¦
сн2о
4=fc CH(N02)(CH2OH)2 C(N02)(CH2OH)3
Конденсация нитропарафинов с формальдегидом в присутствии первичных или вторичных аминов приводит к образованию ни-троаминоспиртов I или гетероциклических нитросоединений II:
NO, СН2
I /R (NOsC N:(N02)2
R-C-CH2-N( I 1
I Ni* н2С\ /сн2
CH2OH NH
I II
Химические свойства нитроспиртов зависят от их строения. Если функциональные группы достаточно удалены друг от друга, свойства таких соединений не отличаются от свойства нитропарафинов и спиртов. Близкое друг к другу положение функциональных групп, как это имеет место в В-нитроспиртах, приводит к их взаимному влиянию и придает нитроспиртам некоторые особенности. Так, при получении В-нитроспиртов по реакции Анри, имеющей обратимый характер, они легко разлагаются с образованием равновесной смеси нитроспирта, нитропарафина и карбонильного соединения.
Р-Нитроспирты и их эфиры легко дегидратируются (деацили-руются), образуя нитроолефины:
р2о5. ZnSO,
RCHNOs— СН2ОХ -vn„ > RC(N02)=CH2
где X = H, C( , (Г , N02. XR \Ar
В полученных таким образом нитроолефинах двойная связь находится всегда при атоме углерода, связанном с нитрогруппой.
Обычные способы синтеза простых эфиров для нитроспиртов, как правило, непригодны. Простые эфиры получают косвенными методами, например действием окиси этилена в среде серной кислоты.
Большой практический интерес представляют сложные эфиры нитроспиртов, которые легко образуются при взаимодействии последних с ангидридами и галогенангидридами кислот. Этерифика-ция нитроспиртов нитрокарбоновыми кислотами протекает только в среде концентрированной серной кислоты или олеума.
Нитроспирты образуют кетали и ацетали, например:
h2so4
RCHO + 2CH2(OH)C(N02)2R' _що > RCH[OCH2C(N02)2R']8
Эта реакция использовалась при синтезе компонентов топлива для американских работ «Поларис» — бис(2,2-динитропропил)_« формаля и бис(2,2-динитропропил)ацеталя:
+ кон сн2о CH„CH(N02)2 -—r+ CH3C(N02)=N02K ->
CH3C(N02)2CH2OH —
сн2о, h2so4
-—-> [CH8C(N02)2CH20]2CH,
ch3cho, bf3
-HjO
[CH3C(N02)8CHjObCHCH2
Нитроспирты, полученные из низкомолекулярных нитропарафинов, могут быть использованы в качестве растворителей, а также как сырье для производства эмульгаторов и флотационных агентов.
НИТРОКИСЛОТЫ И ИХ ЭФИРЫ
Нитрокарбоновые кислоты (нитрокислоты) используют как промежуточные продукты при получении их эфиров, аминокислот и т. д. Эфиры нитрокислот и нитроспиртов находят применение в качеТггве ВВ с низкой температурой плавления, а также компонентов твердых ракетных топлив.
Нитрокислоты могут быть получены введением либо нитрогруппы в молекулу карбоновой кислоты (аналогично получению нитропарафинов), либо карбоксильной группы в молекулу нитросоединения. Нитрокислоты и их производные легко образуются в результате присоединения нитропарафинов к ненасыщенным кислотам их эфирам, а также нитрилам по активированной кратной связи (реакция Михаэля):
R2CHN02 + CH2=CHCOOR' —v R2C(N02)CH2CH2COOR'
Например, присоединением нитроформа к акриловой кислоте получают тринитромасляную кислоту:
CHj=CHCOOH + HC(N02)3 —>- C(N02)8CH2CH2COOH
Нитрокислоты, содержащие тринитрометильные и неконцевые динитрометильные группы, могут быть получены при гидролизе нитропарафинов концентрированными кислотами:
h2so4
(N02)sCRCH2NO» -> (N02)3CRCOOH
201
200
Они способны образовывать галогенангидриды и эфиры со спиртами и нитроспиртами:
POCl3(SOCl2)
(N02)3CCH2COOH -*¦ (N02)3CCH2CC10
В связи с высокой кислотностью реагирующих соединений эте-рификация нитрокислот и переэтерификация их сложных эфиров протекают только в среде концентрированной серной кислоты или олеума. Сложные эфиры могут быть получены также, исходя из галогенангидридов кислот.
Нитрокислоты вступают в реакцию Шмидта, образуя нитро-амины:
NaN3. H2S04, S03
(N02)8CCH2CH2COOH -> (N02)3CCH2CH2NH2
Серебряные соли нитрокислот легко вступают в реакцию гало-генирования (реакция Бородина), образуя соответствующие ни-трогалогенуглеводороды.
Часть II
НИТРОПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОВ
(N - N02)
Нитропроизводные аминов (iV-нитрамины) находят широкое применение в качестве бризантных ВВ. К этому классу относятся тетрил, гексоген и октоген, широко используемые для снаряжения боеприпасов, изготовления детонаторов и капсюлей детонаторов. Гексоген, например, является основным компонентом многих мощных взрывчатых смесей и по объему производства уступает только тротилу. i
Некоторые, М-нитрамины отличаются высокой термостабильностью и используются в настоящее время как термостойкие ВВ для глубинных буровзрывных работ и в ракетном топливе для космических полетов. К таким веществам прежде всего относятся октоген и гексоген.
Исходные вещества для получения Л^-нитраминов — ароматические и алифатические амины, азотная, серная, а в ряде случаев также уксусная кислота и уксусный ангидрид. Таким образом, все сырье является синтетическим и, следовательно, доступность и стоимость его определяются степенью развития химической и нефтехимической промышленности страны.
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.